1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-trimethylsilanyl-prop-2-yn-1-ol | 362032-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-trimethylsilanyl-prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: (2R)-1,2-O-isopropylidene-5-(trimethylsilyl)-4-pentyne-1,2,3-triol；1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 362032-94-8
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: NFANAHPAVDPZSO-QVDQXJPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.38
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-trimethylsilanyl-prop-2-yn-1-ol 在 吡啶 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-pentyne-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  Mulzer, Johann; Greifenberg, Stefan; Beckstett, Anne, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 11, p. 1131 - 1136

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-trimethylsilanyl-prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Synthesis of Epoxydiynes and a Key Fragment of Neocarzinostatin Chromophore

  摘要：

  A key structural feature of the Neocarzinostatin chromophore is a reactive epoxydiyne. We present here a new method for the preparation of epoxydiynes by the addition of an allenyl zinc bromide to a propargylic ketone.

  DOI：

  10.1021/ol062461g

文献信息

• Development of an Enantioselective Synthetic Route to Neocarzinostatin Chromophore and Its Use for Multiple Radioisotopic Incorporation
  作者：Andrew G. Myers、Ralf Glatthar、Marlys Hammond、Philip M. Harrington、Elaine Y. Kuo、Jun Liang、Scott E. Schaus、Yusheng Wu、Jia-Ning Xiang

  DOI：10.1021/ja012487x

  日期：2002.5.1

  the diol 84 with the naphthoic acid 13 followed by selective cleavage of the chloroacetate protective group in situ to furnish the naphthoic acid ester 85 in 80% yield; and elimination of the tertiary hydroxyl group within intermediate 88 using the Martin sulfurane reagent (79% yield). Reductive transposition of the product epoxy alcohol (58) then formed neocarzinostatin chromophore aglycon (2, 71% yield)

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率
• Enantioselective Synthesis of Neocarzinostatin Chromophore Aglycon
  作者：Andrew G. Myers、Marlys Hammond、Yusheng Wu、Jia-Ning Xiang、Philip M. Harrington、Elaine Y. Kuo

  DOI：10.1021/ja9618863

  日期：1996.1.1

  importantly, high reactivity of the chromophore core define an extraordinarily challenging synthetic target. In this work, we describe an enantioselective route that provides for the first time neocarzinostatin chromophore aglycon (2), a substance which proves to be even less stable than 1 and which, almost certainly, could not be derived from the parent antibiotic.

  Neocarzinostatin 是第一个被表征的“烯二炔”抗肿瘤剂，并被进一步区分为第一个色蛋白抗生素。 1 新制癌素蛋白-生色团复合物的 DNA 切割特性已被证明仅存在于生色团组分中 (1) 2,3 发色团核心的应变、结构复杂性以及最重要的高反应性定义了一个极具挑战性的合成目标。在这项工作中，我们描述了一种对映选择性途径，该途径首次提供了新制癌素发色团苷元 (2)，这种物质被证明比 1 更不稳定，并且几乎可以肯定，它不能来自母体抗生素。
• Convenient Route to Both Enantiomerically Pure Forms of<i>trans</i>-4,5-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-one: Efficient Synthesis of the Neocarzinostatin Chromophore Core
  作者：Koji Toyama、Satoru Iguchi、Hayato Sakazaki、Tohru Oishi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1246/bcsj.74.997

  日期：2001.6

  An enantioselective synthesis of an epoxybicyclo[7.3.0]dodecenediyne core system of the neocarzinostatin chromophore has been achieved via intramolecular acetylide addition and palladium-mediated coupling of iodocyclopentene 5 with alkyne 6. The key cyclopentene moiety, trans-4,5-dihydroxy-2-cyclopenten-1-one 7, was conveniently prepared in both enantiomerically pure forms via enzymatic desymmetrization

  通过分子内乙炔加成和钯介导的碘环戊烯 5 与炔烃 6 偶联，实现了新制癌素发色团的环氧双环 [7.3.0] 十二烯二炔核心系统的对映选择性合成。 关键的环戊烯部分，反式-4,5-二羟基-通过内消旋-3,4,5-反式，反式-三羟基环戊烯衍生物的酶促去对称化，可以方便地以两种对映体纯形式制备2-cyclopenten-1-one 7。
• Diastereoselective synthesis of propargylic fluorides and its application in preparation of monofluorinated sugar
  作者：Shilu Fan、Chun-Yang He、Xingang Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.078

  日期：2010.7

  An effective method to diastereoselectively synthesize enantioenriched propargylic fluorides was developed via S(N)1 type reaction of DAST participated dehydroxy-fluorination of diastereomeric propargylic alcohol cobalt carbonyl complexes. A serious of propargylic fluorides can be prepared by this approach in good yields with moderate to high diastereoselectivities. To demonstrate the application of this approach in synthesis, monofluorinated sugar 12, an important and versatile building block, was prepared in an efficient manner. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hamajima, Akinari; Isobe, Minoru, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 2941 - 2945
  作者：Hamajima, Akinari、Isobe, Minoru

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  日期：——