(E,E) 12,12,12-((2)H,(2)H,(2)H)-8-benzenesulfonyl-3,7-dimethyl-11-((2)H,(2)H,(2)H)-methyl-1-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-dodeca-2,6,10-triene | 1046774-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E,E) 12,12,12-((2)H,(2)H,(2)H)-8-benzenesulfonyl-3,7-dimethyl-11-((2)H,(2)H,(2)H)-methyl-1-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-dodeca-2,6,10-triene
• CAS: 1046774-90-6
• 化学式: C₂₆H₃₈O₄S
• 分子量: 452.604
• InChiKey: QLQOLFNSTSNTKU-OOIWEPBASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E) 12,12,12-((2)H,(2)H,(2)H)-8-benzenesulfonyl-3,7-dimethyl-11-((2)H,(2)H,(2)H)-methyl-1-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-dodeca-2,6,10-triene 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(((2E,6E)-3,7-dimethyl-11-(methyl-d3)dodeca-2,6,10-trien-4-yl-12,12,12-d3)oxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  罗克福尔青霉的马兜铃属合酶催化的过程中，生成大马士革阳离子的立体化学。

  摘要：

  据推测，马兜铃酸合酶催化的法呢基二磷酸环化反应（1）通过（S）-germacrene A（3）进行。但是，迄今为止，证明该中性中间体质子化的活性位点酸很难鉴定，并且基于高水平的从头算分子轨道和密度泛函理论计算，最近提出了质子转移机制，其中质子从C12的C12转移。细菌丙烯酸阳离子与细菌丙烯酸阳离子（2）的C6，C7-双键直接或通过紧密结合的水分子进行。在这项工作中，通过分析1和[12,12,12,13,13，13-（2）H（6）]-法呢基二磷酸酯（15）与马氏青霉素合酶从罗氏青霉（PR-AS）在H（2）O和D（2）O中的合成。结果表明，在反应过程中C12失去了质子，并从溶剂中引入了另一个质子。PR-AS在D（2）O中的孵育导致（6R）-[6-（2）H]马兜铃的产生，表明质子化是从与异亚丙基相反的10元胚芽环的表面发生的。因此，这些结果完全排除了质子丙烯酸阳离子从C12到C6的质子转移。我们在这里提出Lys

  DOI：

  10.1039/b804198a
• 作为产物：
  描述：

  (E,E) 8-benzenesulfonyl-3,7-dimethyl-1-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-octa-2,6-diene 、 [4,4′-²H₆]-1-bromo-3-methyl-2-butene 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77 mg的产率得到(E,E) 12,12,12-((2)H,(2)H,(2)H)-8-benzenesulfonyl-3,7-dimethyl-11-((2)H,(2)H,(2)H)-methyl-1-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-dodeca-2,6,10-triene
  参考文献：
  名称：

  罗克福尔青霉的马兜铃属合酶催化的过程中，生成大马士革阳离子的立体化学。

  摘要：

  据推测，马兜铃酸合酶催化的法呢基二磷酸环化反应（1）通过（S）-germacrene A（3）进行。但是，迄今为止，证明该中性中间体质子化的活性位点酸很难鉴定，并且基于高水平的从头算分子轨道和密度泛函理论计算，最近提出了质子转移机制，其中质子从C12的C12转移。细菌丙烯酸阳离子与细菌丙烯酸阳离子（2）的C6，C7-双键直接或通过紧密结合的水分子进行。在这项工作中，通过分析1和[12,12,12,13,13，13-（2）H（6）]-法呢基二磷酸酯（15）与马氏青霉素合酶从罗氏青霉（PR-AS）在H（2）O和D（2）O中的合成。结果表明，在反应过程中C12失去了质子，并从溶剂中引入了另一个质子。PR-AS在D（2）O中的孵育导致（6R）-[6-（2）H]马兜铃的产生，表明质子化是从与异亚丙基相反的10元胚芽环的表面发生的。因此，这些结果完全排除了质子丙烯酸阳离子从C12到C6的质子转移。我们在这里提出Lys

  DOI：

  10.1039/b804198a