tert-butyl (2-methoxy-1,3-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) malonate | 1318760-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyl (2-methoxy-1,3-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) malonate
• 英文别名: 3-O-tert-butyl 1-O-(2-methoxy-1,3-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) propanedioate
• CAS: 1318760-77-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: QFKDKJRIDAJYAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-methoxy-1,3-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) malonate 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到tert-butyl 7-methoxy-6,7a-dimethyl-2,5-dioxo-2,3,3a,4,5,7ahexa-hydrobenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  拴在活性亚甲基上的环己二酮的区域选择性和立体选择性环化†

  摘要：

  研究了拴在活化亚甲基上的2,5-环己二酮的环化作用。主要基于电子效应，环己二烯酮环周围的取代用于区域选择性地引导这些环化反应。在溴化底物的情况下，这些反应会继续产生异常电子缺乏的三环环丙烷。通过使用基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂，前手性环己二酮可以中等立体选择性地脱对称。

  DOI：

  10.1039/c1ob06125a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二羟基甲苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 potassium iodide 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 tert-butyl (2-methoxy-1,3-dimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl) malonate
  参考文献：
  名称：

  拴在活性亚甲基上的环己二酮的区域选择性和立体选择性环化†

  摘要：

  研究了拴在活化亚甲基上的2,5-环己二酮的环化作用。主要基于电子效应，环己二烯酮环周围的取代用于区域选择性地引导这些环化反应。在溴化底物的情况下，这些反应会继续产生异常电子缺乏的三环环丙烷。通过使用基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂，前手性环己二酮可以中等立体选择性地脱对称。

  DOI：

  10.1039/c1ob06125a

文献信息

• A Concise Synthetic Approach to the Sorbicillactones: Total Synthesis of Sorbicillactone A and 9-<i>epi</i>-Sorbicillactone A
  作者：Kelly A. Volp、Diane M. Johnson、Andrew M. Harned

  DOI：10.1021/ol201211f

  日期：2011.9.2

  A concise (12 step) total synthesis of sorbicillactone A and 9-epi-sorbicillactone A is reported. Unlike typical routes to the sorbicillinoids, this strategy does not start from sorbicillin and allows for the production of the bicyclic core on a multigram scale. The intramolecular conjugate addition of a tethered malonate serves as an effective means of introducing the lactone ring and provides a synthetic

  据报道，简明的（12个步骤）山梨香根酮A和9-表位-山梨香根酮A的全合成。与制备类药物的典型途径不同，该策略不是从类药物开始的，而是允许以毫克数的规模生产双环核。束缚的丙二酸酯的分子内共轭物添加是引入内酯环的有效手段，并提供用于安装酰胺氮的合成方法。
• Origin of Stereoselectivity of the Alkylation of Cyclohexadienone-Derived Bicyclic Malonates
  作者：Kelly A. Volp、Andrew M. Harned

  DOI：10.1021/jo4011238

  日期：2013.8.2

  The diastereoselectivity of the alkylation of bicyclic malonates has been studied experimentally and computationally. In accordance with previous observations during a total synthesis of sorbicillactone A, alkylations involving methyl iodide proceed from the concave (endo) face of the bicyclo[4.3.0]nonene ring system. In contrast, carbon-based electrophiles larger than methyl iodide approach from the

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