(2R,3S)-cis-endo-3-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid lactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3S)-cis-endo-3-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid lactone
• 英文别名: (3aS,4R,7S,7aR)-hexahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1(3H)-one；(1S,2R,6S,7R)-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decan-3-one
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: DGTBPTXOXUGLAH-VGRMVHKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-cis-endo-3-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid lactone 生成 (1S,2R,3S,6S,7R)-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  LIEB, F.;NIEWOHNER, U.;WENDISCH, D., LIEBIGS ANN. CHEM.,(1987) N 7, 607-615

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-4-oxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-3,5-dione 在 盐酸 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 (S)-2,2'-bis[bis(4-methoxy-3,5-di(t-butyl)phenyl)phosphino]-4,4',6,6'-tetramethoxy-1,1'-biphenyl 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 50.0~100.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (2R,3S)-cis-endo-3-(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  内消旋二元酸的不对称氢化

  摘要：

  将平台化学品有效转化为关键中间体对于制药行业来说变得越来越重要。用分子氢催化还原丰富的羧酸的发展具有实用和理论价值。我们在此报告了采用去对称化策略的二羧酸的均相氢化。使用铑/双膦催化剂，选择性还原内消旋二酸的一个羧基，生成具有令人满意的对映选择性的手性内酯。该方法提供了一种直接的方法来生产用于制造生物素、特拉匹韦和其他抗病毒药物的手性内酯中间体。进行了实验和计算研究，揭示了催化循环中一种新颖的邻基协调机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02538

文献信息

• Microbial Baeyer−Villiger Oxidation:  Stereopreference and Substrate Acceptance of Cyclohexanone Monooxygenase Mutants Prepared by Directed Evolution
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Alexander Winninger、Toni Schneider、Frank Schulz、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1021/ol0601040

  日期：2006.3.1

  array of random mutants of cyclohexanone monooxygenase (CHMO) from Acinetobacter sp. NCIMB 9871 was screened against a library of structurally diverse ketones for modifications in the substrate acceptance profile and stereopreference of the enzymatic Baeyer-Villiger biooxidation. While the set of mutant biocatalysts was initially evolved for the enantiocomplementary oxidation of 4-hydroxycyclohexanone

  [反应：见正文]来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶（CHMO）的随机突变体阵列。针对结构多样的酮库对NCIMB 9871进行了筛选，以修饰底物接受度和酶促Baeyer-Villiger生物氧化的立体偏好。虽然最初开发了一组突变生物催化剂用于4-羟基环己酮的对映体互补氧化，但观察到几种底物的立体选择性有所改善和/或发散。另外，发现了扩大的底物接受度以促进空间上需要的酮的生物转化。
• Catalytic Enantioselective Desymmetrization of <i>Meso</i> Cyclic Anhydrides via Iridium-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Tang-Lin Liu、Wei Li、Huiling Geng、Chun-Jiang Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol400533g

  日期：2013.4.5

  A novel method to desymmetrize meso-anhydrides into lactones via asymmetric hydrogenation catalyzed by the Ir–C3*-TunePhos complex has been developed. Various chiral lactones were synthesized with full conversion and excellent enantioselectivity under high reaction temperature.

  已开发出一种通过Ir–C 3 * -TunePhos络合物催化的不对称加氢将内消旋酸酐消旋成内酯的新方法。在高反应温度下合成了各种手性内酯，它们具有完全的转化率和优异的对映选择性。
• Catalytic asymmetric oxidative lactonizations of meso-diols using a chiral iridium complex
  作者：Takeyuki Suzuki、Kenji Morita、Yoshimi Matsuo、Kunio Hiroi

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00228-4

  日期：2003.3

  A chiral amino alcohol/Ir complex catalyzes the asymmetric oxidative lactonizations of meso-diols to give the corresponding lactones in up to 81% ee.

  手性氨基醇/ Ir配合物催化内消旋二醇的不对称氧化内酯化反应，得到相应的内酯，其内酯含量高达81％ee。
• Self-Sufficient Baeyer–Villiger Monooxygenases: Effective Coenzyme Regeneration for Biooxygenation by Fusion Engineering
  作者：Daniel E. Torres Pazmiño、Radka Snajdrova、Bert-Jan Baas、Michael Ghobrial、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/anie.200704630

  日期：2008.3.7
• Enzymes in organic synthesis. 34. Preparations of enantiomerically pure exo- and endo-bridged bicyclic [2.2.1] and [2.2.2] chiral lactones via stereospecific horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed oxidations of meso diols
  作者：Kar P. Lok、Ignac J. Jakovac、J. Bryan Jones

  DOI：10.1021/ja00294a052

  日期：1985.4