1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-(1-methyl-1,2-propadienyl)cyclopentene | 552424-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-(1-methyl-1,2-propadienyl)cyclopentene
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-(1-methylpropa-1,2-dienyl)cyclopentene
• CAS: 552424-36-9
• 化学式: C₁₆H₂₈OSi
• 分子量: 264.483
• InChiKey: ZPGGBKJIIAPYNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-(1-methyl-1,2-propadienyl)cyclopentene 在 六羰基钨 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以83%的产率得到2,5-dimethylbicyclo[3.3.0]oct-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的内选择性环化：环戊烯环化成α，β-不饱和酮的有效方法。

  摘要：

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。

  DOI：

  10.1021/ol034365a
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 1-溴-2-丁炔 在 二甲基硫 、 indium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以61%的产率得到1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-(1-methyl-1,2-propadienyl)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的内选择性环化：环戊烯环化成α，β-不饱和酮的有效方法。

  摘要：

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。

  DOI：

  10.1021/ol034365a

文献信息

• Indium-Mediated β-Allylation, β-Propargylation, and β-Allenylation onto α,β-Unsaturated Ketones:  Reactions of in-Situ-Generated 3-<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloxyalk-2-enylsulfonium Salts with in-Situ-Generated Organoindium Reagents
  作者：Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Sunggak Kim、Nobuharu Iwasawa、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ja035988m

  日期：2003.8.1

  onium salts, generated in situ from the reaction of alpha,beta-enones with dimethyl sulfide in the presence of TBSOTf, underwent a novel nucleophilic substitution with allylindiums to give silyl enol ethers of delta,epsilon-alkenyl ketones in good yields, which correspond to formal Michael addition products. In a similar manner, 1,4-propargylation of propargylindiums onto the sulfonium salts produced

  3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基烷-2-烯基锍盐，在 TBSOTf 存在下由 α,β-烯酮与二甲硫醚反应原位生成，与烯丙基进行新型亲核取代，得到 δ,ε-烯基的甲硅烷基烯醇醚酮产率良好，对应于正式的迈克尔加成产物。以类似的方式，炔丙基鎓在锍盐上的 1,4-炔丙基化以良好的产率产生相应的 δ,ε-炔基酮的甲硅烷基烯醇醚。衍生自γ-取代的炔丙基溴和铟的有机铟试剂以良好的产率提供相应的β-烯基酮的甲硅烷基烯醇醚。该反应通过涉及形成烯丙基锍盐的加成取代机制进行。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclizations of Silyl Enol Ethers: Application to the Synthesis of (+)-Lycopladine A
  作者：Steven T. Staben、Joshua J. Kennedy-Smith、David Huang、Britton K. Corkey、Rebecca L. LaLonde、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.200602035

  日期：2006.9.11