(25R)-5α,6α-epoxy-spirostan-3β-ol | 3514-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (25R)-5α,6α-epoxy-spirostan-3β-ol
• 英文别名: (1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13R,16S,18R,20S)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5,19-dioxahexacyclo[10.9.0.02,9.04,8.013,18.018,20]henicosane-6,2'-oxane]-16-ol
• CAS: 3514-60-1
• 化学式: C₂₇H₄₂O₄
• 分子量: 430.628
• InChiKey: XHYIJMAHFYUVII-OERKBYOGSA-N

物化性质

• 熔点：
  208-209 °C(Solv: chloroform (67-66-3); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  546.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-5α,6α-epoxy-spirostan-3β-ol 在 ammonium hydroxide 、 甲酸铵 作用下， 以 水 、 正丁醇 为溶剂， 以94 %的产率得到(2R,2aR,4S,5'R,6aR,6bS,8aS,8bR,9S,10R,11aS,12aS,12bS)-2-amino-5',6a,8a,9-tetramethylicosahydrospiro[naphtho[2',1':4,5]indeno[2,1-b]furan-10,2'-pyran]-2a,4(2H)-diol
  参考文献：
  名称：

  弱活化催化下的空间换时间：通过环氧化物与氨的直接氨解快速合成 β-NH2 醇

  摘要：

  通过环氧化物的灵活氨解直接合成β-NH 2醇仍然是一个具有挑战性和未解决的问题。在此，我们提出了“在弱活化催化下以空间换时间”和“屏蔽产物的反应性”的策略，从而开发了一种新型的环氧化物与氨的一步氨解反应。化学计量的 HCO 2 NH 4作为添加剂在底物的整体活化和完全抑制过度烷基化的副反应中起着双重作用。范围广泛的底物，包括萜烯和类固醇衍生的环氧化物，干净地提供了目标 β-NH 2在易于调节的温和条件下，醇的产量从好到极好。此外，该合成方案不含金属且环保，可用于生物活性 β-NH 2醇的克级合成，这些醇可轻松转化为多种功能化分子。

  DOI：

  10.1039/d2gc04647d
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (25R)-5α,6α-epoxy-spirostan-3β-ol
  参考文献：
  名称：

  6-（4'-芳基-1'，2'，3'-三唑基）-spirostan-3,5-二醇和6-（4'-芳基-1'，2'，3'-三唑基）-7- hydroxyspirosta-1,4-dien-3-ones：合成及其细胞毒性分析。

  摘要：

  为了努力从薯os皂甙元开发有效的抗肿瘤药，利用新型叠氮化物的Cu（I）催化的Huisgen 1,3-偶极环加成反应设计并合成了一系列C-6衍生的1,2,3-三唑基衍生物-（22R，25R）-6β-叠氮螺螺-3-3,5α-二醇和6β-叠氮基-7α-羟基螺螺-1,4-dien-3-one与芳基（杂芳基）炔烃。通过MTT分析评估了所有衍生物对八种不同人类癌细胞系的细胞毒活性：T细胞白血病（CEM-13），人类单核细胞（U-937），乳腺（MDA-MB-231，BT-474），前列腺癌（DU-145）和胶质母细胞瘤（U-87MG，SNB-19，T98G）。这项研究的结果表明6-（4'-芳基-1'，2'，3'-三唑基）spirostan-3,5-二醇2、3、4、5和6具有潜在的细胞毒性潜力。相应的6-取代的7-羟基-1，4-spirostadien-3-ones对人类癌细胞的细胞毒性较小。化合物2、

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2019.108460

文献信息

• Solvent-free synthesis of 6β-phenylamino-cholestan-3β,5α-diol and (25R)-6β-phenylaminospirostan-3β,5α-diol as potential antiproliferative agents
  作者：Delia Soto-Castro、Roberto Carlos Lara Contreras、Maria del Socorro Pina-Canseco、Rosa Santillán、María Teresa Hernández-Huerta、Guillermo E. Negrón Silva、Eduardo Pérez-Campos、Susana Rincón

  DOI：10.1016/j.steroids.2017.08.008

  日期：2017.10

  diosgenin, respectively. The products were obtained in two steps by epoxidation followed by aminolysis, through an environmentally friendly and solvent‐free method mediated by SZ (sulfated zirconia) as catalyst. The use of SZ allows chemo‐ and regioselective ring opening of the 5,6&agr;‐epoxide during the aminolysis reaction eliminating the required separation of the epoxide mixture. The products obtained

  &NA; 本文描述了分别从胆固醇和薯蓣皂苷元开始合成 6&bgr;-苯基氨基-胆甾醇-3&bgr;,5&agr;-二醇和 (25R)-6&bgr;-苯基氨基螺甾醇-3&bgr;,5&agr;-二醇的合成路线。通过以 SZ（硫酸化氧化锆）为催化剂的环境友好且无溶剂的方法，通过环氧化和氨解分两步获得产物。SZ 的使用允许在氨解反应期间 5,6-环氧化物的化学和区域选择性开环，从而消除了环氧化物混合物所需的分离。所得产物通过 1H、PENDANT 13C NMR 和 HETCOR 实验进行光谱表征，并辅以 FTIR-ATR 和 HRMS。&bgr; 的抗增殖作用 孵育 48 小时后，通过 MTT 和 CVS 测定在 MCF-7 细胞上评估氨基醇。这些方法表明，这两种化合物都具有抗增殖活性，比胆固醇类似物活性更高。此外，通过 Harris 的苏木精和曙红 (H&E) 染色方案获得的细胞图像证明，由于获得的
• Highly regioselective ring-opening of epoxides with amines: a metal- and solvent-free protocol for the synthesis of β-amino alcohols
  作者：Dong Li、Jing Wang、Shibo Yu、Silei Ye、Wenjie Zou、Hongbin Zhang、Jingbo Chen

  DOI：10.1039/c9cc09048g

  日期：——

  We herein report a metal- and solvent-free acetic acid-mediated ring-opening reaction of epoxides with amines. This process provides β-amino alcohols in high yields with excellent regioselectivity. Importantly, this epoxide ring-opening protocol can be used for the introduction of amines in natural products during late-stage transformations.

  我们在本文中报道了环氧化物与胺的无金属和无溶剂乙酸介导的开环反应。该方法以高产率提供具有优异的区域选择性的β-氨基醇。重要的是，该环氧开环方案可用于在后期转化过程中将胺引入天然产物中。
• Differential behavior of (25R)-5,6-epoxyspirostan-22α-O-3β-ol and (25R)-5,6-epoxyspirostan-22α-O-3β,4β-diol toward Dowex
  作者：Shilpa S. Korde、Mirza H.A. Baig、Umesh R. Desai、Girish K. Trivedi

  DOI：10.1016/0039-128x(95)00231-e

  日期：1996.5

  beta-diastereomers of the 5,6-epoxy derivative of 3 beta, 4 beta-diol provide a single product, (25R)-3 beta, 6 beta-dihydroxy-5 alpha-spirostan-4-one, in good yields. The structures of these products have been confirmed using 1H NMR, 13C NMR, and 1H-1H J-correlated spectroscopies. Multifunctional product formation suggests tremendous utility of Dowex in steroid synthesis. The product formation has been rationalized

  阳离子交换树脂Dowex 50W X8对酸催化的5,6-环氧螺甾烷衍生物的水解裂解已被开发出来，其目的是开发可作为潜在中间体的3,4,5,6-多羟基螺甾烷类似物的合成方案。生物活性化合物。鉴于非对映异构体（25R）-5 alpha，6 alpha-epoxyspirostan-22 alpha-O-3β-ol和（25R）-5 beta，6 beta-epoxyspirostan-22 alpha-O-3 beta-ol产生两种产物，在水甲醇中进行Dowex处理的（25R）-6β-甲氧基螺旋体22α-O-3β，5α-二醇和（25R）-螺旋体22α-O-3β，5α，6β-三醇，3β，4β-二醇的5，6-环氧衍生物的α-和β-非对映异构体提供单一产物（25R）-3β，6β-二羟基-5α-spirostan-4-one，丰产。这些产物的结构已使用1H NMR，13C NMR和1H-1H J相关光谱
• Synthesis of New Steroidal Carbamates with Plant-Growth-Promoting Activity: Theoretical and Experimental Evidence
  作者：Daylin Fernández Pacheco、Leonardo González Ceballos、Armando Zaldo Castro、Marcos R. Conde González、Laura González de la Torre、Lia Pérez Rostgaard、Luis Espinoza、Katy Díaz、Andrés F. Olea、Yamilet Coll García

  DOI：10.3390/ijms22052330

  日期：——

  characterization of seven steroidal carbamates starting from stigmasterol, β-sitosterol, diosgenin and several oxygenated derivatives of it. The synthesis route for functionalization of diosgenin included epoxidation and epoxy opening reactions, reduction of carbonyl groups, selective oxidation of hydroxyl groups, among others. All the obtained compounds were characterized by 1H and 13C NMR, HRMS, and their

  现代农业的一个优先重点是使用新型的，环境友好的植物生长促进剂化合物来增加农作物的产量并避免随意使用合成肥料。油菜素类固醇直接参与植物的生长和发育，被认为是解决该问题的有吸引力的候选物。从天然来源获得这些代谢物既昂贵又麻烦，因为它们在植物中的浓度极低。因此，在过去的几十年中，人们付出了很多努力来合成油菜素类固醇类似物。在本手稿中，我们介绍了从豆甾醇，β-谷固醇，薯from皂苷元及其几种含氧衍生物开始合成的七个甾族氨基甲酸酯的合成和表征。薯gen皂苷元功能化的合成途径包括环氧化和环氧开放反应，羰基还原，羟基选择性氧化等。所有获得的化合物的特征在于还报道了1 H和13 C NMR，HRMS及其熔点。在不同浓度下进行的水稻叶片倾斜试验确定，所有报道的甾族氨基甲酸酯都显示出促进植物生长的活性。一项分子对接研究评估了合成化合物对拟南芥中BRI1-BAK1受体的亲和力，其中三个对接化合物的结合能均低于油菜素内酯。
• Epoxidation of Diosgenin, 25(R)-1,4,6-Spirostatrien-3-one and 25(R)-4,6-Spirostadien-3β-ol
  作者：Eunsook Ma、Jongwon Kim

  DOI：10.3390/81200886

  日期：——

  Upon treatment of 25(R)-spirost-5-en-3β-ol (diosgenin), 25(R)-1,4,6-spirostatrien-3-one and 25(R)-4,6-spirostadien-3β-ol with 30% H2O2 and 5% NaOH in methanol, diosgenin did not react, 25(R)-1,4,6-spirostatrien-3-one was converted to 25(R)-1α,2α-epoxy-4,6-spirostadien-3-one and 25(R)-4,6-spirostadien-3β-ol was oxidized to give a small amount of 25(R)-4,6-spirostadien-3-one, while most of the original starting material remained unchanged. On the other hand, reactions of diosgenin, 25(R)-1,4,6-spirostatrien-3-one and 25(R)-4,6-spirostadien-3β-ol with m-chloroperoxybenzoic acid in chloroform yielded 25(R)-5α,6α-epoxyspirostan-3β-ol, 25(R)-6α,7α-epoxy-1,4-spirostadien-3-one and 25(R)-4β,5β-epoxy-6-spirosten-3β-ol, respectively.

  在甲醇中使用30% H2O2和5% NaOH处理25(R)-螺甾-5-烯-3β-醇（薯蓣皂苷元）、25(R)-1,4,6-螺甾三烯-3-酮和25(R)-4,6-螺甾二烯-3β-醇时，薯蓣皂苷元未发生反应，25(R)-1,4,6-螺甾三烯-3-酮转化为25(R)-1α,2α-环氧-4,6-螺甾二烯-3-酮，而25(R)-4,6-螺甾二烯-3β-醇被氧化生成少量25(R)-4,6-螺甾二烯-3-酮，大部分原始起始物质保持不变。另一方面，薯蓣皂苷元、25(R)-1,4,6-螺甾三烯-3-酮和25(R)-4,6-螺甾二烯-3β-醇与间氯过氧苯甲酸在氯仿中的反应分别得到25(R)-5α,6α-环氧螺甾烷-3β-醇、25(R)-6α,7α-环氧-1,4-螺甾二烯-3-酮和25(R)-4β,5β-环氧-6-螺甾烯-3β-醇。