1-bromo-3,7,11-trimethyl-10,11-epoxydodeca-2,6-dien | 81657-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-bromo-3,7,11-trimethyl-10,11-epoxydodeca-2,6-dien
• 英文别名: ω-epoxyfarnesyl bromide；(2E,6E)-1-bromo-10,11-epoxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,6-diene；3-[(3E,7E)-9-bromo-3,7-dimethylnona-3,7-dienyl]-2,2-dimethyloxirane
• CAS: 81657-91-2
• 化学式: C₁₅H₂₅BrO
• 分子量: 301.267
• InChiKey: CACMNVZIKIGQFC-WAAHFECUSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3,7,11-trimethyl-10,11-epoxydodeca-2,6-dien 在 15-冠醚-5 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由 β-酮酯的 MOM 醚衍生物终止的阳离子级联环化

  摘要：

  一段时间以来已知由路易斯酸介导的环氧化物开环引发的阳离子级联环化可以通过与 β-酮酯反应而被捕获。此处报告的研究表明，可以通过从 β-酮酯制备 MOM 烯醇醚来提高这些环化的效率。此外，在香叶基和法尼基衍生物中，烯醇醚的立体化学控制着主要产物的形成。在这两个系列中，E-烯醇醚生成环状插烯碳酸酯，并在环系统中引入源自酮的氧，而 Z-烯醇醚生成环状烯酮并入源自酯羰基的氧。在用催化 HCl 处理后，容易的重排将烯酮产物转化为插烯碳酸酯。因为这些环化将原始环氧化物的立体化学忠实地扩展到多个立体中心，所以它们有可能从相对简单的起始材料中提供明显更复杂的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154450
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6E)-10,11-环氧-3,7,11-三甲基-2,6-十二碳二烯-1-醇 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 生成 1-bromo-3,7,11-trimethyl-10,11-epoxydodeca-2,6-dien
  参考文献：
  名称：

  由 β-酮酯的 MOM 醚衍生物终止的阳离子级联环化

  摘要：

  一段时间以来已知由路易斯酸介导的环氧化物开环引发的阳离子级联环化可以通过与 β-酮酯反应而被捕获。此处报告的研究表明，可以通过从 β-酮酯制备 MOM 烯醇醚来提高这些环化的效率。此外，在香叶基和法尼基衍生物中，烯醇醚的立体化学控制着主要产物的形成。在这两个系列中，E-烯醇醚生成环状插烯碳酸酯，并在环系统中引入源自酮的氧，而 Z-烯醇醚生成环状烯酮并入源自酯羰基的氧。在用催化 HCl 处理后，容易的重排将烯酮产物转化为插烯碳酸酯。因为这些环化将原始环氧化物的立体化学忠实地扩展到多个立体中心，所以它们有可能从相对简单的起始材料中提供明显更复杂的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154450

文献信息

• Biomimetic Cyclization of Epoxide Precursors of Indole Mono-, Sesqui- and Diterpene Alkaloids by Lewis Acids
  作者：Tetsuya ISAKA、Morifumi HASEGAWA、Hiroaki TOSHIMA

  DOI：10.1271/bbb.110511

  日期：2011.11.23

  Cyclization of the synthesized epoxide precursors of indole mono-, sesqui- and diterpene alkaloids was performed to elucidate the mechanism for biomimetic cationic cyclization to polycyclic structures. 3-(6,7-Epoxygeranyl)indole (11), 3-(10,11-epoxyfarnesyl)indole (2) and 3-(14,15-epoxygeranylgeranyl)indole (3) were respectively synthesized from geraniol, farnesol and geranylgeraniol in 6 or 7 steps

  进行吲哚单，倍半萜和二萜生物碱的合成环氧化物前体的环化，以阐明将仿生阳离子环化为多环结构的机理。分别由香叶醇，法呢醇和香叶基香叶醇合成3-（6,7-环氧香叶基）吲哚（11），3-（10,11-环氧法尼基）吲哚（2）和3-（14,15-环氧香叶基香叶基）吲哚（3）。分6步或7步。四个路易斯酸（MeAlCl（2），BF（3）·OEt（2），TiCl（4）和SnCl（4））用于合成环氧化物前体的仿生环化。色谱分离后，分离出环化产物（一种产物来自11种，两种产物来自2种，三种产物来自3种）。使用NMR（COSY，HSQC，HMBC，NOESY等）和HRMS分析确定其结构。结果表明仿生环化产生了类似于天然吲哚萜烯生物碱的新的多环化合物。我们得出结论，当使用路易斯酸时，阳离子中间体的稳定性应确定通过仿生环化形成产物的偏好。
• Colombo, Lino; Gennary, Cesare; Potenza, Donatella, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 365 - 374
  作者：Colombo, Lino、Gennary, Cesare、Potenza, Donatella、Scolastico,Carlo、Aragozzini, Fabrizio、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Synthesis of 3-Alkylindoles Mediated by Zinc Triflate
  作者：Xiuwen Zhu、A. Ganesan

  DOI：10.1021/jo010996b

  日期：2002.4.1

  Zinc triflate was found to be an effective reagent for the C3-alkylation of indoles by alkyl halides in the presence of Hunig's base and tetrabutylammonium iodide. This new method for indole alkylation proceeds by a S(N)1-like pathway, and is general for allylic, benzylic, and tertiary halides.