2-(bromomethylidene)-3-methylidenetrinorbornane | 103787-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(bromomethylidene)-3-methylidenetrinorbornane
• 英文别名: 2-bromomethylidene-3-methylidenebicyclo<2.2.1>heptane；2-(bromomethylidene)-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 103787-81-1
• 化学式: C₉H₁₁Br
• 分子量: 199.09
• InChiKey: AQDMGHYSKSROLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromomethylidene)-3-methylidenetrinorbornane 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 硼氘化钠 、 三苯基膦 作用下， 生成 (Z)-2-(D)methylidene-3-methylidenebicyclo<2.2.1>heptane 、 (E)-2-(D)methylidene-3-methylidenebicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  Diels - Alder加成反应和二氧化硫向2-（D）Methylidene-3-methylidenebicyclo [2.2.1]庚烷的化学加成反应中的面选择性

  摘要：

  已经确定了2-（D）亚甲基-3-亚甲基双环[2.2.1]庚烷（4）对各种亲二烯体的环加成的立体选择性。该外-与内面取向选择性取决于亲双烯的类型和烯烃的，攻击的模式（阿尔德-与反-阿尔德内规则）。它是> 9:1与Ñ -phenyltriazolinedione（NPTAD）和ethylenetetracarbonitrile（TCNE），<1：9与乙炔二（DMAD），30±5:70±5与DMAD中的AlCl存在3，15±5： 85±5与dehydrobenzene和40±5:60±5与1 ö 2光化学产生的（表1）。与对苯醌和马来酸酐中，外切-与内切-面选择性是<1：9和20±5:80±5，分别用于其抗-阿尔德攻击模式; Alder反应模式分别为50±5:50±5和55±5:45±5 。下动力学控制的条件下，加成chelotropic SO的2至4是内切-面选择性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680628
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethylenebicyclo<2.2.1>heptane 在 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 生成 2-(bromomethylidene)-3-methylidenetrinorbornane
  参考文献：
  名称：

  与双环[2.2.1]庚-2-烯键合的环己-1,4-二烯和环己烯的1 H-NMR谱。环间均烯丙基H，H耦合常数作为立体化学探针†

  摘要：

  与双环[2.2.1]庚-2-烯和7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯成环的环己-1,4-二烯和环己烯的360-MHz- 1 H-NMR谱显示，双环[2.2.1]庚烯的桥头质子与烯丙基亚甲基的外质子之间的环均烯丙基偶合常数（双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8±0.15 Hz；双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8-1.4 Hz 7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯）。与此相反，相应的桥头质子和之间的耦合内-质子不存在。将观察到的值与通过INDO和CNDO / 2方法计算得到的值进行比较，并根据双环[2.2.1]庚-2-烯键π各向异性进行讨论。孔内和环内均烯丙基偶联常数与环己-1,4-二烯环朝着内表面的小褶皱一致。烯丙基外-亚甲基质子比内-质子更脱屏蔽，而与取代基的性质，桥的性质和环化体系的不饱和度无关。这些结果构成了与这些双环骨架成环的环己-1,4-二烯和环己烯构型的探针。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680814