(1R,5S)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>hept-3-en-2-one | 128261-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5S)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>hept-3-en-2-one
• 英文别名: (1R,5S)-(+)-3-(phenylthio)verbenone；(1R,5S)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one；(1R,5S)-4,6,6-trimethyl-3-phenylsulfanylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one
• CAS: 128261-66-5
• 化学式: C₁₆H₁₈OS
• 分子量: 258.384
• InChiKey: FVSHMNKPNMDFPL-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C
• 沸点：
  387.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>hept-3-en-2-one 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,3RS,4S,5R)-4,6,6-Trimethyl-3-(phenylsulfonyl)-4-vinylbicyclo<3.1.1>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Kato, Michiharu; Vogler, Bernhard; Tooyama, Youichi, Chemistry Letters, 1990, p. 151 - 154

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 甲醇 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 甲烷磺酸 、 乙酸酐 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.33h， 生成 (1R,5S)-4,6,6-trimethyl-3-(phenylthio)bicyclo<3.1.1>hept-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  The use of 4,4-disubstituted nopinones for natural-product synthesis. Synthesis of elemanoid sesquiterpenes

  摘要：

  A general and convenient synthetic route to 4,4-disubstituted nopinones 14 from (+)-nopinone (1) is developed and applied to the asymmetric synthesis of some representative elemanoid sesquiterpenes. Phenylsulfenylation of 1 provided sulfide 6 in high yield. A convenient transformation of 6 to 3-(phenylsulfonyl)-4,4-disubstituted-nopinones 13 was accomplished by (i) m-CPBA oxidation of a sulfide compound followed by the Pummerer rearrangement and (ii) the conjugate addition of carbon nucleophiles to the resulting enones, 6 --> 8 --> 9 and 9 --> 10,11 --> 13. Subsequent reductive desulfurization of the adducts 13 provided 14 in good overall yield from 1. Bicyclic ketones 14 are envisioned as promising intermediates for natural product synthesis. As examples, syntheses of two elemanoid sesquiterpenes, beta-elemenone (16) and eleman-8-beta,12-olide (17) in optically active form from (1R,4S,5S)-4,6,6-trimethyl-4-vinylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one (14a) were carried out.

  DOI：

  10.1021/jo00025a023

文献信息

• Efficient preparation of a key intermediate suitable for the asymmetric synthesis of (+)-vernolepin and (–)-vernomenin
  作者：Michiharu Kato、Fusao Kido、Yoshiaki Masuda、Masataka Watanabe

  DOI：10.1039/c39920000697

  日期：——

  readily obtainable in large quantities from (+)-nopinone, (4aR,6RS, 8aR)-6-methoxy-5-methylene-8a-vinyl-7-oxaoctahydronaphthalen-2(1H)-one, a promising key intermediate for the asymmetric synthesis of C14-oxygenated elemanolides, (+)-vernolepin and (–)-vernomenin, are prepared in 14 steps and ca. 25% overall yield.

  以（1 R，5 S）-4,6,6-三甲基-3-（苯硫基）双环[3.1.1]庚-3-烯-2-酮为原料，可以很容易地从（+）-壬酮大量获得，（4a R，6 RS，8a R）-6-甲氧基-5-亚甲基-8a-乙烯基-7-氧八氢萘-2（1 H）-一，是不对称合成C 14-氧化的香滑酚的有前途的关键中间体（+）-vernolepin和（–）-vernomenin是分14步制备的。总产率为25％。
• Kato, Michiharu; Kido, Fusao; Watanabe, Masataka, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 22, p. 2831 - 2836
  作者：Kato, Michiharu、Kido, Fusao、Watanabe, Masataka、Masuda, Yoshiaki、Awen, Bahlul Z.

  DOI：——

  日期：——
• KATO, MICHIHARU;VOGLER, BERNHARD;TOOYAMA, YOUICHI;YOSHIKOSHI, AKIRA, CHEM. LETT.,(1990) N, C. 151-154
  作者：KATO, MICHIHARU、VOGLER, BERNHARD、TOOYAMA, YOUICHI、YOSHIKOSHI, AKIRA

  DOI：——

  日期：——