tert-butyl(((E)-5-((2R,6R)-6-(iodoethynyl)-6-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane | 1431879-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl(((E)-5-((2R,6R)-6-(iodoethynyl)-6-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(E)-5-[(2R,6R)-6-(2-iodoethynyl)-6-methoxy-2,5-dihydropyran-2-yl]pent-4-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1431879-67-2
• 化学式: C₂₉H₃₅IO₃Si
• 分子量: 586.585
• InChiKey: DYKUNKAOWLKJQV-TUHYPSRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(((E)-5-((2R,6R)-6-(iodoethynyl)-6-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 chromium dichloride 、 (triphenylphosphine)copper(I) hydride hexamer 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 (2S)-2-[(2R,3R,4aR,5'R,6S,6''R,7aR)-6''[(1E)-5-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]pent-1-en-1-yl]-3-methyl-3,3''4,4a,6,6'',7,7a-octahydrodispiro[furo[3,2-b]pyran-2,2'-oxolane-5',2''-pyran]-6-yl]-2-((triisopropylsilyl)oxy)ethyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C1–C21 Domain of Azaspiracids-1 and −3

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C21 fragment of azaspiracids-1 and -3 is described. This features a Nozaki-Hiyama-Kishi reaction to couple the AB and CD ring precursors and formation of the THF-fused ABCD trioxadispiroketal system under thermodynamic conditions.

  DOI：

  10.1021/ol400487e
• 作为产物：
  描述：

  (((2R,5S,6R)-6-((E)-2-iodovinyl)-2-methoxy-5-((4-methoxybenzyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethynyl)trimethylsilane 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 三正丁基氢锡 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氧化硫吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 N,N-二异丙基乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.26h， 生成 tert-butyl(((E)-5-((2R,6R)-6-(iodoethynyl)-6-methoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C1–C21 Domain of Azaspiracids-1 and −3

  摘要：

  An efficient synthesis of the C1-C21 fragment of azaspiracids-1 and -3 is described. This features a Nozaki-Hiyama-Kishi reaction to couple the AB and CD ring precursors and formation of the THF-fused ABCD trioxadispiroketal system under thermodynamic conditions.

  DOI：

  10.1021/ol400487e

文献信息

• Total Synthesis of (6 <i>R</i> ,10 <i>R</i> ,13 <i>R</i> ,14 <i>R</i> ,16 <i>R</i> ,17 <i>R</i> ,19 <i>S</i> ,20 <i>R</i> ,21 <i>R</i> ,24 <i>S</i> , 25 <i>S</i> ,28 <i>S</i> ,30 <i>S</i> ,32 <i>R</i> ,33 <i>R</i> ,34 <i>R</i> ,36 <i>S</i> ,37 <i>S</i> ,39 <i>R</i> )‐Azaspiracid‐3 Reveals Non‐Identity with the Natural Product
  作者：Nathaniel T. Kenton、Daniel Adu‐Ampratwum、Antony A. Okumu、Zhigao Zhang、Yong Chen、Son Nguyen、Jianyan Xu、Yue Ding、Pearse McCarron、Jane Kilcoyne、Frode Rise、Alistair L. Wilkins、Christopher O. Miles、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1002/anie.201711006

  日期：2018.1.15

  A convergent and stereoselective total synthesis of the previously assigned structure of azaspiracid‐3 has been achieved by a late‐stage Nozaki–Hiyama–Kishi coupling to form the C21−C22 bond with the C20 configuration unambiguously established from l‐(+)‐tartaric acid. Postcoupling steps involved oxidation to an ynone, modified Stryker reduction of the alkyne, global deprotection, and oxidation of

  通过后期的Nozaki–Hiyama–Kishi偶联形成C21–C22键，并由l -（+）-酒石酸明确建立了C20构型，从而实现了先前分配的azaspiracid-3结构的会聚和立体选择性全合成。酸。后偶联步骤包括氧化成乙炔，改进的炔烃的Stryker还原，整体脱保护以及将所得的C1伯醇氧化成羧酸。合成产物通过质谱与天然存在的氮杂螺菌灵-3相匹配，但在色谱和光谱上均存在差异。