(3aR,4R,7R)-7-isopropyl-1,4-dimethyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-4,7-epoxyazulen-8(2H)-one | 1204739-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,4R,7R)-7-isopropyl-1,4-dimethyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-4,7-epoxyazulen-8(2H)-one
• CAS: 1204739-17-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: IVYINJGOMAXIQP-KCPJHIHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,7R)-7-isopropyl-1,4-dimethyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-4,7-epoxyazulen-8(2H)-one 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、11.0 MPa 条件下， 反应 52.25h， 生成 (-)-oxyphyllol
  参考文献：
  名称：

  （-）-Englerins A / B，（+）-Orientalols E / F和（-）-Oxyphyllol的总合成

  摘要：

  由市售材料（R）-（+）-柠檬烯以20个步骤合成（-）-烯绿蛋白A。另外，从该途径的中间体获得了（-）-恩格林B，（+）-东方醇E / F和（-）-羟叶酚。关键步骤包括羟基丙烷立体选择性和区域选择性分子内环丙烷化反应以及多丙烷级立体选择性形式内分子[3 + 2]交叉环加成（[3 + 2] -IMCC）与羰基的环丙烷1,1-二酯。还获得了恩格尔林的7，10-非对映异构体的前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00552
• 作为产物：
  描述：

  在 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (3aR,4R,7R)-7-isopropyl-1,4-dimethyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-4,7-epoxyazulen-8(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Englerins A / B，（+）-Orientalols E / F和（-）-Oxyphyllol的总合成

  摘要：

  由市售材料（R）-（+）-柠檬烯以20个步骤合成（-）-烯绿蛋白A。另外，从该途径的中间体获得了（-）-恩格林B，（+）-东方醇E / F和（-）-羟叶酚。关键步骤包括羟基丙烷立体选择性和区域选择性分子内环丙烷化反应以及多丙烷级立体选择性形式内分子[3 + 2]交叉环加成（[3 + 2] -IMCC）与羰基的环丙烷1,1-二酯。还获得了恩格尔林的7，10-非对映异构体的前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00552

文献信息

• Stereoselective gold-catalyzed cycloaddition of functionalized ketoenynes: synthesis of (+)-orientalol F
  作者：Eloísa Jiménez-Núñez、Kian Molawi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/b920119j

  日期：——

  A stereoselective gold-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of ketoenynes substituted at the propargylic position with OR groups has been applied for the synthesis of (+)-orientalol F and pubinernoid B.

  通过在炔丙位带有OR基团的酮炔的立体选择性金催化[2 + 2 + 2]环加成反应，已成功应用于(+)-orientalol F和pubinernoid B的合成。
• A Metathesis Route to (+)-Orientalol F, a Guaiane Sesquiterpene from<i>Alisma Orientalis</i>
  作者：Martin Zahel、Yuzhou Wang、Anne Jäger、Peter Metz

  DOI：10.1002/ejoc.201601197

  日期：2016.12

  a tetraene, and subsequent ring-closing metathesis yielded hydroazulene 4, selective epoxidation of which gave epoxy ester 3. After generation of the requisite isopropyl unit and regioselective reductive epoxide opening, the derived dienol 2 was used for the installation of the oxygen bridge through intramolecular oxymercuration followed by oxidative demercuration. The resulting allylic alcohol epimers

  (+)-东方醇 F (1) 的合成以醛 6 开始，醛 6 可从 (R)-柠檬烯中分两步获得。6 与不饱和叶立德 7 的 Wittig 反应得到四烯，随后闭环复分解得到氢化茚4，选择性环氧化得到环氧酯 3。在生成必要的异丙基单元和区域选择性还原环氧化物开环后，衍生的二烯醇 2 是用于通过分子内氧汞然后氧化脱汞安装氧桥。所得烯丙醇差向异构体15和16通过氧化/还原序列很容易转化为目标天然产物1。