(E)-ethyl 5-methyl-3-phenylhex-2-enoate | 87666-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 5-methyl-3-phenylhex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-5-methyl-3-phenylhex-2-enoate
• CAS: 87666-33-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: PSGHTOVIUVVMSD-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 5-methyl-3-phenylhex-2-enoate 在 manganese(IV) oxide 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 甲基二甲氧基硅烷 、 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (S,E)-2-isobutyl-2-phenylpent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过用 CO2 官能化 1,3-二烯来高选择性和催化生成无环季碳立体中心

  摘要：

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 CO2 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09721
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-chloro-3-phenyl-2-propenoic acid 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-ethyl 5-methyl-3-phenylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Jalander, Lars; Broms, Merete, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1983, vol. 37, # 3, p. 173 - 178

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Improved Catalysts for the Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Based on Charton Analysis
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201001311

  日期：2010.11.8

  improved generation of chiral cationic iridium catalysts for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols is disclosed. The design of these air‐stable complexes relied on the preliminary mechanistic information available, and on Charton analyses using two preceding generations of iridium catalysts developed for this highly challenging transformation. Sterically unbiased chiral aldehydes

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalysed asymmetric allylic reductions with hydrosilanes
  作者：T. N. Thanh Nguyen、Niklas O. Thiel、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1039/c7cc07008j

  日期：——

  copper(I)-catalysed asymmetric allylic reduction enables a regio- and stereoselective transfer of a hydride nucleophile in an SN2′-fashion onto allylic bromides. This transformation represents a conceptually orthogonal approach to allylic substitution reactions with carbon nucleophiles. A copper(I) complex based upon a chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligand allows for stereoselectivity reaching 99% ee

  铜（I）催化的不对称烯丙基还原可实现S N 2'形式的氢化物亲核试剂的区域和立体选择性转移到烯丙基溴上。这种转变代表了与碳亲核试剂进行烯丙基取代反应的概念上正交的方法。基于手性N-杂环卡宾（NHC）配体的铜（I）配合物可使立体选择性达到99％ee。不管起始材料的双键构型如何，该催化剂都能进行立体收敛反应。
• Stereoselective Coupling Reaction of (2Z)-β-Arylselenocinnamic Esters with Grignard Reagents in Presence of CuI
  作者：Xian Huang、Chang-Qiu Zhao

  DOI：10.1080/00397919708007069

  日期：1997.10.1

  Abstract Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes linked with ester groups via coupling reaction of (2Z)-β-arylselenocinnamic esters with Grignard reagents in presence of equal molar quantities of CuI was reported.

  摘要 报道了在等摩尔量的 CuI 存在下，通过 (2Z)-β-芳基硒肉桂酸酯与格氏试剂的偶联反应，立体选择性合成与酯基连接的三取代烯烃。
• Stereoselecive Synthesis of 3-Alkylcinnamic Esters <i>via</i> Coupling Reaction of (2Z)-3-(Aryltelluro)cinnamic Esters in Presence of CuI
  作者：Xian Huang、Chang-Qiu Zhao

  DOI：10.1080/00397919708005023

  日期：1997.1

  Abstract Coupling reaction of (2Z)-3-(aryltelluro) cinnamic esters with Grignard reagents in presence of CuI produced trisubstituted alkenes containing ester groups with retention of configuration.

  摘要 (2Z)-3-(芳基碲)肉桂酸酯与格氏试剂在CuI存在下的偶联反应产生含有酯基的三取代烯烃，并保留构型。
• Palladium-Catalyzed Arylation of Enoates with Iodobenzene: Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Olefins
  作者：Talita de A. Fernandes、Boniek G. Vaz、Alcides J. M. da Silva、Pierre M. Esteves、Marcos N. Eberlin、Paulo R. R. Costa

  DOI：10.5935/0103-5053.20130067

  日期：——

  The Heck reaction between E- and Z-enoates and iodobenzene was studied in the presence of Pd(OAc)(2). The stereochemistry in resulting adducts was dependent on the enoate geometry (stereospecific reaction). Best yields were obtained from Z-isomers in acetone using Ag2CO3 as base. The main cationic palladium intermediates possibly involved in the catalytic cycle could be intercepted and characterized by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). The stereoselectivity observed was rationalized through the classic mechanism of the Heck reaction.