dimethyl 2-isopropyl-3-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1042163-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-isopropyl-3-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1042163-44-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: UWMPEZSQFINMBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-isopropyl-3-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以83%的产率得到dimethyl 2-(6-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-methylhex-4-yn-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亚乙烯基环丙烷的硅烷化和硼化。

  摘要：

  据报道，Cu催化的硅或硼亲核试剂加到亚乙烯基环丙烷中。该反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳上形成C-Si或CB键而生成炔丙基硅烷或硼产物。所获得的硅和硼试剂是通用的中间体，可以进行多种转化以提供合成上有用的产物。初步的机理研究表明，烯醇铜参与了反应过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03354
• 作为产物：
  描述：

  2-isobutylidene malonic acid dimethyl ester 在 咪唑 、 乙基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 dimethyl 2-isopropyl-3-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亚乙烯基环丙烷的硅烷化和硼化。

  摘要：

  据报道，Cu催化的硅或硼亲核试剂加到亚乙烯基环丙烷中。该反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳上形成C-Si或CB键而生成炔丙基硅烷或硼产物。所获得的硅和硼试剂是通用的中间体，可以进行多种转化以提供合成上有用的产物。初步的机理研究表明，烯醇铜参与了反应过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03354

文献信息

• Ring-Opening Reaction of Vinylidenecyclopropanediesters Catalyzed by Re2(CO)10 or Yb(OTf)3
  作者：Lei Wu、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201001398

  日期：2011.2

  Re2(CO)10 or Yb(OTf)3 afforded 2H-pyran-2-one derivatives or α,β-unsaturated ketones in moderate to good yields through a highly regioselective carbon–carbon bond cleavage pathway. The substituents at the cyclopropane mainly determine the regioselectivity of the carbon–carbon bond cleavage, providing different products of tandem ring-opening and rearrangement reactions.

  Re2(CO)10或Yb(OTf)3催化的亚乙烯基环丙烷二酯的开环反应通过高度区域选择性的碳-碳键裂解途径以中等至良好的产率得到2H-吡喃-2-酮衍生物或α,β-不饱和酮. 环丙烷上的取代基主要决定碳-碳键断裂的区域选择性，提供不同的串联开环和重排反应产物。
• Cu-catalyzed C–C bond formation of vinylidene cyclopropanes with carbon nucleophiles
  作者：Jichao Chen、Shang Gao、Ming Chen

  DOI：10.1039/c9sc04122b

  日期：——

  The development of Cu-catalyzed addition of carbon nucleophiles to vinylidene cyclopropanes was reported. The reactions with 1,1-bisborylmethane provided homopropargylic boronate products by forming a C–C bond at the terminal carbon atom of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes. Alkynyl boronates are also suitable nucleophile precursors in reactions with vinylidene cyclopropanes, and skipped

  报道了铜催化碳亲核试剂与亚乙烯基环丙烷的加成反应的进展。与 1,1-双硼基甲烷的反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳原子上形成 C-C 键来提供均丙炔硼酸酯产物。硼酸炔基酯也是与亚乙烯基环丙烷反应的合适的亲核前体，并且以高收率获得了跳过二炔。此外，最初将亲核铜物质添加到亚乙烯基环丙烷中生成的铜烯醇化物可以被外部亲电子试剂拦截。因此，亚乙烯基环丙烷通过顺序形成两个碳-碳键充当连接亲核试剂和亲电子试剂的关键。
• An “Anti-Baldwin” 3-<i>Exo-Dig</i> Cyclization: Preparation of Vinylidene Cyclopropanes from Electron-Poor Alkenes
  作者：Matthew J. Campbell、Patrick D. Pohlhaus、Geanna Min、Kohsuke Ohmatsu、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja803553a

  日期：2008.7.1

  Stabilized carbanions undergo an uncommon 3-exodig cyclization onto propargyl halides through an S(N)2' substitution. Propargyl iodides as electrophiles are necessary to achieve good yields (36-95%) for most substrates, although the usefulness of chlorides and bromides is documented. A variety of monocyclic and bicyclic; vinylidene cycloproparies can be prepared. These products are not available by standard carbene methodology.