methyl 4-(1-oxohexan-3-yl)benzoate | 1416820-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 4-(1-oxohexan-3-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(1-oxohexan-3-yl)benzoate
• CAS: 1416820-43-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: NKFTVVZBBOEKIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 正己醛 在 2-羟基-5-硝基-3-三氟甲基吡啶 、 3-氨基-3-甲基丁酸 、 六氟异丙醇 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 氯乙酸 、 silver carbonate 作用下， 反应 26.3h， 以70%的产率得到methyl 4-(1-oxohexan-3-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  PdII 催化的位点选择性 β- 和 γ-C(sp3)-H 伯醛的芳基化由瞬态定向基团控制

  摘要：

  Pd(II) 催化的位点选择性 β- 和 γ-C(sp 3 )–H 伯醛芳基化是通过 L,X 型瞬态导向基团 (TDG) 的合理设计开发的。外部 2-吡啶酮配体被确定为对观察到的反应性至关重要。通过最大限度地减少酸添加剂的负载，配体效应得到增强，以实现具有挑战性的伯醛底物的高反应性。通过改变 TDG 的咬角以匹配所需的 palladacycle 大小，可以将位点选择性从最近位置切换到相对较远的位置。实验和计算研究支持设计 TDG 以潜在实现远程位点选择性 C(sp 3 )–H 功能化的基本原理。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13586

文献信息

• Mechanism, Reactivity, and Selectivity in Palladium-Catalyzed Redox-Relay Heck Arylations of Alkenyl Alcohols
  作者：Liping Xu、Margaret J. Hilton、Xinhao Zhang、Per-Ola Norrby、Yun-Dong Wu、Matthew S. Sigman、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/ja4109616

  日期：2014.2.5

  Here, we investigate the reaction mechanism, including the relay function, yielding the final carbonyl group transformation. M06 calculations predict a ΔΔG⧧ of 1 kcal/mol for the site selectivity and 2.5 kcal/mol for the enantioselectivity, in quantitative agreement with experimental results. The site selectivity is controlled by a remote electronic effect, where the developing polarization of the alkene

  无环烯醇的对映选择性 Pd 催化氧化还原继电器 Heck 芳基化允许从简单的烯烃底物获得各种有用的手性结构单元。从机制上讲，在最初的迁移插入之后，一系列的 β-氢化物消除和迁移插入步骤会产生饱和的羰基产物，而不是更常见的 Heck 产物，一种不饱和醇。在这里，我们研究了反应机制，包括中继功能，产生最终的羰基转化。M06 计算预测位点选择性 ΔΔG⧧ 为 1 kcal/mol，对映选择性为 2.5 kcal/mol，与实验结果定量一致。站点选择性由远程电子效应控制，其中，处于迁移插入过渡态的烯烃的发展极化由醇部分的 C-O 偶极子稳定。对映选择性由恶唑啉取代基和含醇烯烃取代基之间的空间排斥控制。继电器效率是由于异常光滑的势能表面没有高势垒，其中羟烷基钯物质充当热力学汇，将反应推向羰基产物。双键异构体的相对反应性和选择性的计算预测通过实验验证。继电器效率是由于异常光滑的势能表面没有高势垒，其中
• Formal β‐C−H Arylation of Aldehydes and Ketones by Cooperative Nickel and Photoredox Catalysis
  作者：Kun Liu、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202206533

  日期：2022.8

  Formal β-C−H (hetero)arylation of aldehydes and ketones via their readily prepared silyl enol ethers has been achieved by dual nickel and photoredox catalysis. This reaction features broad scope and excellent functional group tolerance.

  通过双镍和光氧化还原催化，可以通过容易制备的硅烯醇醚实现醛和酮的正式 β-C−H（杂）芳基化。该反应具有广泛的范围和良好的官能团耐受性。
• Enantioselective Redox-Relay Oxidative Heck Arylations of Acyclic Alkenyl Alcohols using Boronic Acids
  作者：Tian-Sheng Mei、Erik W. Werner、Alexander J. Burckle、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja402916z

  日期：2013.5.8

  A general, highly selective asymmetric redox-relay oxidative Heck reaction using achiral or racemic acyclic alkenols and boronic acid derivatives is reported. This reaction delivers remotely functionalized arylated carbonyl products from acyclic alkenol substrates, with excellent enantioselectivity under mild conditions, bearing a range of useful functionality. A preliminary mechanistic investigation suggests that the regioselectivity of the initial migratory insertion is highly dependent on the electronic nature of the boronic acid and more subtle electronic effects of the alkenyl alcohol.