silphinene-15-oic acid | 1101876-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: silphinene-15-oic acid
• 英文别名: (1R,3aS,5aS,8aR)-4,4,5a-trimethyl-1,2,3,3a,4,5,5a,6-octahydro-cyclopenta[c]pentalene-1-carboxylic acid；(1R,2R,5S,8S)-6,6,8-trimethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-10-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 1101876-19-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: YYTIOTLIOKVKTE-GVARAGBVSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.3±11.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silphinene-15-oic acid 在 cytochrome P₄₅₀ from Penicillium griseofulvum NRRL 35584 、 2,6-蒽二酚 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 腺嘌呤黄素 作用下， 生成 γ-lactone-2-hydroxy[5.5.5.5]fenestrane
  参考文献：
  名称：

  真菌杀虫倍半萜生物合成中前所未有的 [5.5.5.6] 二恶芬酯环构建。

  摘要：

  Fenestrane 是一类特殊的天然产物，包含四个共享一个中心季碳原子的稠环。真菌天然产物 penifulvin A ( 1 ) 是一种有效的杀虫倍半萜烯，具有 [5.5.5.6] 二氧杂环丙烷环。尽管最近已经实现了1的化学合成，但催化 FPP 环化和氧化为1的酶仍然未知。在这项工作中，我们确定了一个简明的途径，它只使用三种酶来生产1。一种新的倍半萜烯环化酶 (PeniA) 产生角状三喹烷支架硅菲烯 ( 6 )。细胞色素 P450 (PeniB) 和黄素依赖性单加氧酶 (PeniC) 催化一系列氧化反应转化6成1，包括C15甲基氧化成羧酸根部分，C15羧酸根和C1-C2烯烃氧化偶联形成γ-内酯，Baeyer-Villiger氧化形成δ-内酯。我们的结果证明了真菌生物合成途径可以以高度简洁和有效的方式产生复杂的倍半萜支架。

  DOI：

  10.1002/anie.201813722
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以73 mg的产率得到silphinene-15-oic acid
  参考文献：
  名称：

  (-)-Penifulvin A 的全合成，一种具有二恶芬酯骨架的杀虫剂

  摘要：

  在本文中，我们报告了 Penifulvin A 的首次全合成，这是一种具有新型二氧杂环戊二烯结构的倍半萜类化合物。Penifulvin A 是一种针对秋季粘虫 Spodoptera frugiperda 的有效杀虫剂，该粘虫通过消耗各种大田作物的叶子而在美国造成巨大破坏。描述了天然产物的五步外消旋和八步对映选择性路线及其绝对构型的确定。关键步骤涉及间位光环加成，以立体选择性方式快速访问 Penifulvin A 的碳骨架。最后氧化级联导致天然产物。合成路线没有保护基团、可扩展且灵活，因此各种类似物，其中包括青黄霉素 BE，应可用于执行杀虫作用的 SAR 测试。

  DOI：

  10.1021/ja8083048