Methyl (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate | 124957-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-2-(acetoxymethyl)-3-phenylacrylate；(E)-2-benzylidene-3-acetoxypropionate methyl ester；methyl (E)-2-(acetyloxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 124957-42-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: BETMVIATCLCGRE-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 反应 0.5h， 生成 methyl (E)-2-(hydroxymethyl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  结合 NHC-Cu 和 Brønsted 碱催化：对映选择性烯丙基取代/共轭加成与炔铝试剂和产物的立体有择异构化成三取代的艾伦

  摘要：

  三取代丙二烯的全催化路线：催化对映选择性烯丙基取代反应的第一个例子涉及基于炔的亲核试剂并产生具有叔立体中心的产物，然后是异常立体有择的胺催化异构化为三取代丙二烯（见图；NHC= N-杂环卡宾）。

  DOI：

  10.1002/anie.201303501
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)-丙烯酸甲酯 在 三乙烯二胺 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Methyl (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  DABCO催化烯丙基酯重排的一些机理和合成方面。

  摘要：

  实验证据表明，烯丙基酯的（DABCO）催化重排是通过两条途径进行的，而不是通过先前提出的一条途径进行的。还已经确定了其他催化剂的有效性以及这些DABCO催化反应的E：Z比。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89311-x

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with PhthalaPhos, a New Class of Chiral Supramolecular Ligands
  作者：Luca Pignataro、Michele Boghi、Monica Civera、Stefano Carboni、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.201102018

  日期：2012.1.27

  in four steps. These new ligands were screened in the rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral dehydroamino esters and enamides. Several members of the library showed excellent enantioselectivity with methyl 2‐acetamido acrylate (6 ligands gave >97 % ee), methyl (Z)‐2‐acetamido cinnamate (6 ligands gave >94 % ee), and N‐(1‐phenylvinyl)acetamide (9 ligands gave >95 % ee), whilst

  设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团（PhthalaPhos）的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯（6个配体产生> 97％ee），对甲基（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯（6个配体产生> 94％ee）和N-（1- p乙烯基乙烯基乙酰胺（9个配体给出了95％的ee），而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-（3,4-二氢萘-1-基）乙酰胺（一种情况下为96％ee）和甲基（E）-2-（乙酰氨基甲基）-3-苯基丙烯酸酯（99％ee）在一种情况下）。在大多数情况下，新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯（它们没有能够进行氢键相互作用的官能团）更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢
• Efficient and Stereoselective Rearrangement of Baylis-Hillman Acetates Catalyzed by Gold(I) Chloride/Silver(I) Trifluoromethanesulfonate
  作者：Zhenyuan Xu、Yunkui Liu、Dajie Mao、Jianqiang Qian、Shaojie Lou、Yongmin Zhang

  DOI：10.1055/s-0028-1087971

  日期：2009.4

  Efficient and stereoselective rearrangement catalyzed by only one mole-percent gold(I) chloride/silver(I) trifluoromethanesulfonate of Baylis-Hillman acetates afforded 2-(acetoxymethyl)alk-2-enoates under mild reaction conditions in good to high yields with 100% E-selectivity. For cyclohex-2-enone-derived Baylis­-Hillman acetates, the reaction gave 2-alkylidenecyclohex-3-enones in good yields.

  仅使用一摩尔百分比的氯金(I)/三氟甲基磺酸银(I)催化的高效立体选择性重排反应，在温和的反应条件下合成了2-(乙酰氧基甲基)烯-2-酸酯，产率良好至很高，并且具有100%的E选择性。对于环己-2-烯酮衍生的Baylis-Hillman醋酸酯，该反应产生了良好产率的2-烷基亚烯基环己-3-酮。
• Palladium-catalyzed arylation of methyl 2-(acetoxymethyl)acrylate: a convenient synthesis of rearranged Morita–Baylis–Hillman acetates
  作者：Ko Hoon Kim、Jin Woo Lim、Hyun Ju Lee、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.026

  日期：2013.1

  Palladium-catalyzed arylation of methyl 2-(acetoxymethyl)acrylate with aryl iodides afforded the primary acetates of Morita–Baylis–Hillman adducts in good yields with high stereoselectivity under mild conditions (50 °C).

  2-（乙酰氧基甲基）丙烯酸甲酯与芳基碘化物的钯催化芳基化反应可在温和的条件下（50°C）以良好的产率和高的立体选择性提供森田-贝利斯-希尔曼加合物的初级乙酸酯。
• TMSOTf-Catalyzed Stereoselective Isomerization of Acetates of the Baylis - Hillman Adducts
  作者：Deevi Basavaiah、Kannan Muthukumaran、Bandaru Sreenivasulu

  DOI：10.1055/s-2000-6372

  日期：——

  TMSOTf-catalyzed isomerization of acetates of the Baylis - Hillman adducts, i.e. methyl 3-acetoxy-3-aryl-2-methylenepropanoates and 3-acetoxy-3-aryl-2-methylenepropanenitriles providing methyl (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-arylprop-2-enoates and (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-arylprop-2-enenitriles, respectively, is described.

  Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯的 TMSOTf 催化异构化，即 3-乙酰氧基-3-芳基-2-亚甲基丙酸甲酯和 3-乙酰氧基-3-芳基-2-亚甲基丙腈提供甲基 (2E)-2-(乙酰氧基甲基)-分别描述了 3-arylprop-2-enoates 和 (2E)-2-(acetoxymethyl)-3-arylprop-2-enenitros。
• Mapping the Mechanism of Nickel-Ferrophite Catalysed Methylation of Baylis-Hillman-Derived S_N2′ Electrophiles
  作者：Andrew Novak、Maria José Calhorda、Paulo Jorge Costa、Simon Woodward

  DOI：10.1002/ejoc.200801029

  日期：2009.2

  presence of ferrophite ligands has been investigated computationally and experimentally. The sense and degree of enantioselectivity attained is independent of both the leaving group and the isomeric structure of the initial allylic halide. DFT studies support the selective formation of a limited number of energetically favoured anti and syn π-allyl intermediates. The observed regio- and enantioselectivity

  已经通过计算和实验研究了在亚铁盐配体存在下对 Baylis-Hillman 衍生的烯丙基亲电试剂的对映选择性 Ni 催化甲基化。获得的对映选择性的意义和程度与离去基团和初始烯丙基卤化物的异构结构无关。DFT 研究支持选择性形成有限数量的能量有利的反和顺 π-烯丙基中间体。观察到的区域选择性和对映选择性可以基于这些结构的能量学进行合理化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)