4-甲氧基苯基-2-乙酰氨基-3,4,6-三-o-乙酰基-2-脱氧-beta-d-吡喃葡萄糖苷 | 38229-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲氧基苯基-2-乙酰氨基-3,4,6-三-o-乙酰基-2-脱氧-beta-d-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-(acetylamino)-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 4-methoxyphenyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；p-methoxyphenyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；p-methoxyphenyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；[(2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-(4-methoxyphenoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 38229-72-0
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₁₀
• 分子量: 453.446
• InChiKey: HJXMUXWOPDHTQS-PFAUGDHASA-N

物化性质

• 熔点：
  193-194 °C
• 沸点：
  615.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯基-2-乙酰氨基-3,4,6-三-o-乙酰基-2-脱氧-beta-d-吡喃葡萄糖苷 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Roy, Rene; Tropper, Francois, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 14, p. 2097 - 2102

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氨基-2-脱氧-Β-D-葡萄糖盐酸盐 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 乙酸酐 、 乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 4-甲氧基苯基-2-乙酰氨基-3,4,6-三-o-乙酰基-2-脱氧-beta-d-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）基团在寡糖合成中作为氨基保护基的用途

  摘要：

  作为邻苯二甲酰基（Phth）基团的替代品，研究了4,5-二氯邻苯二甲酰基（DCPhth）基团作为氨基保护基，证明其可用于合成2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖（GlcNAc）的β-糖苷。 ）。将DCPhth引入到葡萄糖胺的C-2氮上，得到2进一步转化成构成天冬酰胺连接的糖蛋白寡糖的基本结构单元的单糖，二糖和三糖衍生物。DCPhth基团在保护基操作（例如脱乙酰基，苄基化，苄基化）和路易斯酸，银盐和碘鎓离子促进的糖基化的标准条件下证明具有足够的稳定性。通过在乙醇溶剂中使用乙二胺，在对Phth进行脱保护所需的实质上较温和的条件下，顺利地除去DCPhth基团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10377-5

文献信息

• Probing Synergy between Two Catalytic Strategies in the Glycoside Hydrolase <i>O</i>-GlcNAcase Using Multiple Linear Free Energy Relationships
  作者：Ian R. Greig、Matthew S. Macauley、Ian H. Williams、David J. Vocadlo

  DOI：10.1021/ja904506u

  日期：2009.9.23

  revealing changes in mechanism, transition state, and rate-determining step upon concomitant variation of both nucleophilic strength and leaving group abilities are observed. The observed changes in mechanism reflect the roles played by the enzymic general acid and the catalytic nucleophile. Significantly, these results illustrate how the enzyme synergistically harnesses both modes of catalysis; a feature that

  人类 O-GlcNAcase 在调节丝氨酸和苏氨酸残基与 β-O 连接的 N-乙酰氨基葡萄糖单糖单元 (O-GlcNAc) 的翻译后修饰方面发挥着重要作用。O-GlcNAcase 的机制涉及底物的 2-乙酰氨基基团的亲核参与以取代糖苷连接的离去基团。这种酶对底物结构变化的耐受性使我们能够使用几个系列的底物来表征 O-GlcNAcase 过渡态，以产生多个同时的自由能关系。观察到伴随亲核强度和离去基团能力变化的机制、过渡态和速率决定步骤的变化模式。观察到的机制变化反映了酶通酸和催化亲核试剂所起的作用。重要的是，这些结果说明了酶如何协同利用两种催化模式；许多小分子催化模型都没有的特征。这些研究还表明了氧代碳鎓离子中间体在 O-GlcNAcase 催化的氨基葡萄糖水解中的动力学意义，探索了使用酶过渡态结构的非原子研究可能学到的知识的局限性，并提供了关于保留超家族的一般见解糖苷水解酶作为有效的催化剂。
• A Phase-Transfer Glucosamination of Phenols Catalyzed by Polyethylene Glycol
  作者：V. O. Kur’yanov、U. S. Priskoka、T. A. Chupakhina、V. Ya. Chirva

  DOI：10.1007/s11171-005-0042-4

  日期：2005.5

  Glycosylation of phenols with α-D-glucosaminyl chloride peracetate catalyzed by polyethylene glycol (PEG) was carried out in a solid-liquid phase transfer system at room temperature. The results were compared with those previously obtained for the catalysis with various crown ethers. The catalytic activity of PEG in this reaction was found to be comparable with those of 15-crown-5 and aromatic crown ethers.

  在固液相转移体系中，室温下进行了聚乙二醇（PEG）催化的α-D-葡糖胺酰氯过乙酸苯酚糖基化反应。研究结果与之前使用各种冠醚进行催化时获得的结果进行了比较。结果发现，PEG 在该反应中的催化活性与 15-冠醚-5 和芳香冠醚相当。
• Aromatic Crown Ethers as Phase Transfer Catalysts in the Synthesis of N-Acetylglucosamine  -Aryl Glycosides
  作者：T. A. Chupakhina、V. O. Kur'yanov、V. Ya. Chirva、R. Ya. Grigorash、S. A. Kotlyar、G. L. Kamalov

  DOI：10.1023/b:rubi.0000030138.26142.4b

  日期：2004.5

  The crown ether-catalyzed glycosylation of phenol, 4-methoxyphenol, and 4-nitrophenol was studied under phase transfer conditions in solid–liquid system. The asymmetric dibenzocrown esters are superior to [3.3]dibenzo-18-crown-6 and 15-crown-5 in the catalysis of these reactions.

  在固-液体系中，在相转移条件下研究了冠醚催化的苯酚、4-甲氧基苯酚和 4-硝基苯酚的糖基化。在催化这些反应方面，不对称二苯并冠酯优于[3.3]二苯并-18-冠-6和15-冠-5。
• Regioselective Benzylation of 2-Deoxy-2-aminosugars using Crown Ethers: Application to a Shortened Synthesis of Hyaluronic Acid Oligomers
  作者：Chinmoy Mukherjee、Lin Liu、Nicola L. B. Pohl

  DOI：10.1002/adsc.201400269

  日期：2014.7.7

  bromide, sodium hydroxide and 15‐crown‐5 in tetrahydrofuran is shown to be an efficient method for installing benzyl groups at both the 4‐ and 6‐positions regioselectively directly from peracetylated N‐trichloroacetyl‐protected glucosamine and galactosamine. Application of this benzylation strategy proved to significantly shorten the synthetic route to hyaluronic acid tetra‐ and hexamers.

  在四氢呋喃中结合使用溴化苄，氢氧化钠和15-crown-5是一种有效的方法，可直接从过乙酰化的N-三氯乙酰基保护的葡糖胺和半乳糖胺中区域选择性地直接在4位和6位安装苄基。实践证明，这种苄基化策略的应用大大缩短了合成透明质酸四聚体和六聚体的途径。
• Synthesis of a Trisaccharide Related to the Cytotoxic Triterpenoid Saponins Isolated from the Bark of<i>Albizia procera</i>
  作者：Qing-Chao Liu、Tian-Tian Guo、Cong Zhao、Jing Sun、Wen-Hong Li

  DOI：10.1002/hlca.201300195

  日期：2014.3

  Chemical synthesis of a trisaccharide related to the cytotoxic triterpenoid saponins isolated from the bark of Albizia procera has been accomplished through a concise stepwise glycosylation strategy starting from commercially available D‐xylose, 2‐acetamido‐2‐deoxy‐D‐glucose and L‐arabinose. The target trisaccharide was designed with a 4‐methoxyphenyl (MP) aglycone to extend the scope of conversion

  与从树皮中分离的细胞毒三萜皂苷三糖的化学合成合欢的Procera已经通过一个简明的逐步的糖基化策略来实现从市售起始d木糖，2-乙酰氨基-2-脱氧d葡萄糖和大号-arabinose 。目标三糖与4-甲氧基苯基（MP）糖苷配基一起设计，以通过选择性除去4-甲氧基苯基（MP）基团将转化范围扩展至合适的糖缀合物。一个意外的现象，即阿拉伯糖基残基假定为1 C 4构象，而不是典型的4 C 1形式，被观察到。脱保护可以恢复正常构象。