(9Z,11Z,13E)-(7S,8S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7-(2-hydroxyethyl)-8-methoxymethoxy-7,8-dihydro-6-oxabenzocyclododecen-5-one | 547739-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (9Z,11Z,13E)-(7S,8S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7-(2-hydroxyethyl)-8-methoxymethoxy-7,8-dihydro-6-oxabenzocyclododecen-5-one
• 英文别名: (4S,5S,6Z,8Z,10E)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(2-hydroxyethyl)-5-(methoxymethoxy)-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),6,8,10,13,15-hexaen-2-one
• CAS: 547739-26-4
• 化学式: C₂₅H₃₆O₆Si
• 分子量: 460.643
• InChiKey: MYWBGCLUUIQCJR-IBLZFVBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9Z,11Z,13E)-(7S,8S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7-(2-hydroxyethyl)-8-methoxymethoxy-7,8-dihydro-6-oxabenzocyclododecen-5-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 四溴化碳 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 (3S,4S,5Z,7Z,9E)-4,14-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-((Z)-3-iodoallyl)-3,4-dihydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II1 的全合成

  摘要：

  报道了水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II 的不对称合成。该合成涉及双二烯底物的高度区域和立体选择性闭环复分解，以构建大环三烯核心。铜（I）介导的（Z）-乙烯基碘的酰胺化用于连接烯酰胺侧链。

  DOI：

  10.1021/ja034030o
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-trifluoromethylsulfonyloxy-4H-(1,3)benzodioxin-4-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 2,5-二甲基-2,4-己二烯 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (9Z,11Z,13E)-(7S,8S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7-(2-hydroxyethyl)-8-methoxymethoxy-7,8-dihydro-6-oxabenzocyclododecen-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过使用有机三氟硼酸钾的 Suzuki 型交叉偶联大环化反应正式全合成 Oximidine II

  摘要：

  已经实现了肟 II 的正式全合成，采用 Suzuki 型耦合方法构建了高度应变的多不饱和 12 元大环内酯。为了实现这一目标，从烯基三氟硼酸钾的稳定性中获益，为大环化建立条件。顺式 1,2-二醇亚基的立体控制形成是使用 Carreira 方案使用非对映选择性、试剂控制添加到手性醛中来完成的。利用 Snieckus 硼氢化试剂获得大环化所需的关键三氟硼酸盐。

  DOI：

  10.1021/ja047190o

文献信息

• Formal Total Synthesis of Oximidine II via a Suzuki-Type Cross-Coupling Macrocyclization Employing Potassium Organotrifluoroborates
  作者：Gary A. Molander、Florian Dehmel

  DOI：10.1021/ja047190o

  日期：2004.8.1

  A formal total synthesis of oximidine II has been achieved, employing a Suzuki-type coupling approach to construct the highly strained, polyunsaturated 12-membered macrolactone. To achieve this goal, benefit was derived from the stability of potassium alkenyltrifluoroborates to establish conditions for the macrocyclization. The stereocontrolled formation of the cis-1,2-diol subunit was accomplished

  已经实现了肟 II 的正式全合成，采用 Suzuki 型耦合方法构建了高度应变的多不饱和 12 元大环内酯。为了实现这一目标，从烯基三氟硼酸钾的稳定性中获益，为大环化建立条件。顺式 1,2-二醇亚基的立体控制形成是使用 Carreira 方案使用非对映选择性、试剂控制添加到手性醛中来完成的。利用 Snieckus 硼氢化试剂获得大环化所需的关键三氟硼酸盐。
• Total Synthesis of the Salicylate Enamide Macrolide Oximidine II
  作者：Xiang Wang、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja034030o

  日期：2003.5.1

  The asymmetric synthesis of the salicylate enamide macrolide oximidine II is reported. The synthesis involves a highly regio- and stereoselective ring-closing metathesis of a bis-diene substrate to construct the macrocyclic triene core. Copper(I)-mediated amidation of a (Z)-vinyl iodide was employed to attach the enamide side chain.

  报道了水杨酸烯酰胺大环内酯肟 II 的不对称合成。该合成涉及双二烯底物的高度区域和立体选择性闭环复分解，以构建大环三烯核心。铜（I）介导的（Z）-乙烯基碘的酰胺化用于连接烯酰胺侧链。