retinyl carbocation | 20056-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: retinyl carbocation
• 英文别名: retinyl cation；Retinylkation
• CAS: 20056-09-1
• 化学式: C₂₀H₂₉
• 分子量: 269.45
• InChiKey: RIFQXASRNKSVQC-JWBAUCAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.35
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  维生素A 在 四氯化碳 、 air 、 氢气 、 丙酮 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 retinyl carbocation
  参考文献：
  名称：

  视黄基多烯脉冲辐射分解中的瞬态现象。2. 质子化动力学

  摘要：

  研究结果涉及各种视黄基衍生物与在含有 0.5 M 丙酮和 0.2 M 四氯化碳的充气 2-丙醇中以辐射方式释放脉冲的氢离子的反应动力学。对于视黄醛和多烯席夫碱，它们的质子化形式比未质子化的底物吸收更长的波长，并通过动力学分光光度法进行监测。在视黄醇和视黄醇乙酸酯的情况下，最初的 H/sup +/ 加合物分别失去水和乙酸，产生视黄基碳正离子（λ/sub max/585 nm），反过来，首先衰变-阶动力学（t/sub 1//sub 2/ = 10 +/- 3 ..mu..s）。质子化的速率常数在 1 x 10/sup 7/ - 4 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 的范围内。在多烯席夫碱的情况下，随着多烯链长度的增加，质子化速率常数略有增加，11-顺式-视黄醛席夫碱的质子化速率常数高于其全反式对应物。在脉冲辐解质子化的早期阶段观察到的质子化多烯席夫碱的吸收光谱最大值红移了大约

  DOI：

  10.1021/ja00370a043

文献信息

• Laser flash photolysis study on the retinol radical cation in polar solvents
  作者：Ali El-Agamey、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/c1ob05814b

  日期：——

  was observed and was accompanied by formation of the corresponding carotenoid radical cations via electron transfer from carotenoids to retinol˙+. Furthermore, the reactivity of retinol˙+ towards pyridine derivatives was investigated in air-saturated polar solvents. It was found that the decay of retinol˙+ was accelerated with concomitant formation, with the same rate, of a transient at 370 nm. Similar

  的激光闪光光解（LFP） 视黄醇 在 氩气-饱和 甲醇会在580 nm处产生一个瞬态（瞬态A）。瞬态A的形成伴随着在370nm处的瞬态生长。这个增长率是视黄醇浓度依赖性。在370nm的存在下去除了370nm处的瞬态生长。Ñ 2 ö，已知能清除溶剂化电子。这些结果可以通过形成视黄醇被解释+（λ最大= 580纳米）和溶剂化电子以下LFP视黄醇。随后，溶剂化的电子迅速被清除视黄醇以形成视黄醇- （λ最大在= 370纳米甲醇）。另一方面，暂态A不归因于视黄醇 阳离子，如先前所建议，因为 视黄醇 由LFP产生的阳离子 醋酸视黄酯和瞬态A对卤离子有不同的反应性（例如ķ溴= 1.7×10 9和1.51×10 10 M -1 s -1 分别在 乙腈）。在证明瞬态A为视黄醇+的身份后，在空气饱和的极性溶剂中检查了其与类胡萝卜素的反应。在类胡萝卜素的存在下，在视黄醇的衰变的增强+观察，并伴随着形成相应的类胡萝
• Metal triflates: On the question of Lewis versus Brønsted acidity in retinyl carbocation formation
  作者：D. Bradley G. Williams、Michelle Lawton

  DOI：10.1016/j.molcata.2009.10.023

  日期：2010.2

  Al(OTf)(3) generates blue carbocations from retinyl acetate. The mechanism appears to be exclusively water-derived induced Bronsted acidity causing loss of acetic acid, not Lewis-mediated acetate abstraction. Dry DCM (1 ppm water) avoided water interference. The hindered base 2,6-di-tert-butylpyridine, used to distinguish between Lewis- and Bronsted acidity,was also probed. The results implicate a possible mechanism for similar transformations involving carbocations. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.