(R,R)-c-Hex-DIOP | 57221-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R,R)-c-Hex-DIOP
• 英文别名: (2R,3R)-2,3-Bis((diphenylphosphanyl)methyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane；[(2R,3R)-3-(diphenylphosphanylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 57221-97-3
• 化学式: C₃₄H₃₆O₂P₂
• 分子量: 538.606
• InChiKey: GUKZNUGDNJEIOT-LQJZCPKCSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.0±30.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丙烯基-2,3-二羟基-1,4-双二苯基膦丁烷 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R,R)-c-Hex-DIOP
  参考文献：
  名称：

  铑催化的CX4试剂对烯烃的对映选择性自由基加成反应

  摘要：

  我们描述了Br-CX 3（X = Cl或Br）的合成有用的对映选择性加成到末端烯烃中以引入三卤甲基并生成光学活性的仲溴化物。计算和实验证据支持不对称原子转移自由基加成（ATRA）机理，其中立体确定步骤涉及通过苄基自由基中间体从[（bisphosphine）Rh II BrCl]络合物中提取外层溴。这种机理在不对称催化中显得空前。

  DOI：

  10.1002/anie.201704074
• 作为试剂：
  描述：

  3-乙炔基噻吩 、 cis-5-carbomethoxy-2-cyclohexenyl methyl carbonate 、 联硼酸频那醇酯 在 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 (R,R)-c-Hex-DIOP 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  过渡金属化是非对映和对映选择性协同铜/钯催化炔烃与外消旋烯丙基碳酸酯的烯丙基硼化的关键步骤

  摘要：

  外消旋烯丙基碳酸酯的Cu / Pd催化炔烃烯丙基硼化与构型的完全转化进行。初步研究表明，这种协同催化作用可用于进行动态不对称烯丙基烯基化反应，从而提供对映体富集的碳硼化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00010

文献信息

• Enantioselective Redox-Neutral Rh-Catalyzed Coupling of Terminal Alkynes with Carboxylic Acids Toward Branched Allylic Esters
  作者：Philipp Koschker、Matthias Kähny、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/jacs.5b01131

  日期：2015.3.4

  We report on the first enantioselective variant of the atom-economic and redox-neutral coupling of carboxylic acids with terminal alkynes under rhodium catalysis utilizing the chiral, bidentate (R,R)-Cp-DIOP ligand. This represents the first example of this convenient asymmetric access to valuable branched allylic esters. The utility of this methodology is demonstrated by both a reaction performed on large scale and a short three-step synthesis of two naturally occurring gamma-butyrolactones. A stereochemical model explaining the observed absolute configuration of the products based on DFT calculations is given.
• US4204997A
  申请人：——

  公开号：US4204997A

  公开（公告）日：1980-05-27
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Radical Addition of CX₄ Reagents to Olefins
  作者：Bo Chen、Cheng Fang、Peng Liu、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/anie.201704074

  日期：2017.7.17

  We describe the synthetically useful enantioselective addition of Br−CX3 (X=Cl or Br) to terminal olefins to introduce a trihalomethyl group and generate optically active secondary bromides. Computational and experimental evidence supports an asymmetric atom‐transfer radical addition (ATRA) mechanism in which the stereodetermining step involves outer‐sphere bromine abstraction from a [(bisphosphine)RhIIBrCl]

  我们描述了Br-CX 3（X = Cl或Br）的合成有用的对映选择性加成到末端烯烃中以引入三卤甲基并生成光学活性的仲溴化物。计算和实验证据支持不对称原子转移自由基加成（ATRA）机理，其中立体确定步骤涉及通过苄基自由基中间体从[（bisphosphine）Rh II BrCl]络合物中提取外层溴。这种机理在不对称催化中显得空前。