nerylboronic acid | 1438282-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: nerylboronic acid
• 英文别名: [(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl]boronic acid
• CAS: 1438282-93-9
• 化学式: C₁₀H₁₉BO₂
• 分子量: 182.071
• InChiKey: BSESJXXOIVEFRA-YFHOEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nerylboronic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.92h， 生成 (2R,5S,6S)-6-(4-bromo-1H-indol-3-yl)-2-ethenyl-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过开发仿生的，氧化还原中性的级联Prins型环化反应，合成立体异构的哈帕吲哚，菲索吲哚，哈帕酰胺H和比比金H生物碱。

  摘要：

  描述了在吲哚和醛之间的立体选择性，氧化还原中性，布朗斯台德酸催化的级联Prins型环化反应，可在一个步骤中进入多个结构多样的吲哚类萜骨架。应用该概念，完成了九种吲哚类生物碱的立体发散性总合成。关键的转化包括使用几何异构的烯丙基硼酸进行烯丙基化，然后使用对甲苯磺酸介导的脱保护-环化级联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02804
• 作为产物：
  描述：

  四羟基二硼 、 橙花醇 在 dihydrogen tetrachloropalladate(II) 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到nerylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  钯催化官能化烯丙基硼酸的合成和分离：酮的选择性直接烯丙基硼化

  摘要：

  教科书修订：烯丙基硼酸很容易由烯丙醇制备，无需路易斯酸催化剂即可轻松且选择性地与酮反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201207951

文献信息

• Synthesis of Adjacent Quaternary Stereocenters by Catalytic Asymmetric Allylboration
  作者：Rauful Alam、Tobias Vollgraff、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jacs.5b07498

  日期：2015.9.9

  Allylboration of ketones with γ-disubstituted allylboronic acids is performed in the presence of chiral BINOL derivatives. The reaction is suitable for single-step creation of adjacent quaternary stereocenters with high selectivity. We show that, with an appropriate choice of the chiral catalyst and the stereoisomeric prenyl substrate, full control of the stereo- and enantioselectivity is possible

  酮与 γ-二取代的烯丙基硼酸的烯丙基硼化是在手性 BINOL 衍生物的存在下进行的。该反应适用于单步生成相邻四元立体中心的高选择性。We show that, with an appropriate choice of the chiral catalyst and the stereoisomeric prenyl substrate, full control of the stereo- and enantioselectivity is possible in the reaction.
• Chiral Amino Alcohol Accelerated and Stereocontrolled Allylboration of Iminoisatins: Highly Efficient Construction of Adjacent Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Qiuyuan Tan、Xinqiao Wang、Yang Xiong、Zimeng Zhao、Lu Li、Pei Tang、Min Zhang

  DOI：10.1002/anie.201700581

  日期：2017.4.18

  We have developed a highly efficient asymmetric allylboration of ketimines with nonchiral γ,γ‐disubstituted allylboronic acids by using a chiral amino alcohol as the directing group, which is otherwise challenging. The amino alcohol not only serves as a cheap source of nitrogen and chirality, but also dramatically enhances the reactivity. The versatility of this method was demonstrated by its ability

  我们已经通过使用手性氨基醇作为导向基团开发了一种高效的酮亚胺与非手性γ，γ-二取代的烯丙基硼酸的不对称烯丙基硼酸酯，这在其他方面具有挑战性。氨基醇不仅可以作为氮和手性的廉价来源，而且还可以显着提高反应性。该方法具有多种功能，可通过邻近的季碳中心访问所有四个立体异构体，从而证明了该方法的多功能性。提出了反应模型来解释非对映选择性和速率加速作用。
• Catalytic Asymmetric Allylboration of Indoles and Dihydroisoquinolines with Allylboronic Acids: Stereodivergent Synthesis of up to Three Contiguous Stereocenters
  作者：Rauful Alam、Colin Diner、Sybrand Jonker、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/anie.201608605

  日期：2016.11.7

  The catalytic asymmetric allylboration of cyclic imines with γ,γ‐disubstituted allylboronic acids provides products with adjacent stereocenters in high yield and stereoselectivity. Various electrophiles, including 3,4‐dihydroisoquinolines and indoles, were prenylated in a fully stereodivergent fashion by switching the E/Z geometry of the allylboronate and/or the enantiomer of the BINOL catalyst. 3‐Methylindole

  环亚胺与γ，γ-二取代的烯丙基硼酸的催化不对称烯丙基硼化可高产率和立体选择性地提供具有相邻立构中心的产物。通过切换烯丙基硼酸酯和/或BINOL催化剂的对映异构体的E / Z几何形状，以完全立体发散的方式将各种亲电试剂（包括3,4-二氢异喹啉和吲哚）进行炔基化。3-甲基吲哚在一次合成操作中为产品提供了三个具有高立体选择性的相邻立构中心。
• An expeditious route to sterically encumbered nonproteinogenic α-amino acid precursors using allylboronic acids
  作者：Samrat Sahu、Ganesh Karan、Lisa Roy、Modhu Sudan Maji

  DOI：10.1039/d1sc06259j

  日期：——

  non-proteinogenic α-amino acid precursors in good yields and diastereoselectivities. Gram-scale synthesis, broad tolerance of functional groups, excellent stereodivergence, post-synthetic modifications, and easy removal of the chiral auxiliary are some of the key highlights. The protocol is applicable to various amino acids and short peptides, resulting in the incorporation of these precursors at the N-terminal

  开发了使用烯丙基硼酸对N-叔丁烷亚磺酰基 α-亚氨基酯进行非对映选择性烯丙基化，以获得具有良好收率和非对映选择性的光学活性非蛋白原 α-氨基酸前体。革兰氏规模合成、广泛的官能团耐受性、出色的立体发散性、合成后修饰以及手性助剂的轻松去除是其中的一些关键亮点。该协议适用于各种氨基酸和短肽，导致这些前体在 N 端位置的结合。
• Stereocontrol in Synthesis of Homoallylic Amines. Syn Selective Direct Allylation of Hydrazones with Allylboronic Acids
  作者：Arindam Das、Rauful Alam、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol501699x

  日期：2014.7.18

  Allylboronic acids directly react with acyl hydrazones, affording homoallylic amine derivatives. The reaction proceeds with very high syn selectivity, which is the opposite of the stereochemistry observed for allylboration of imines. The reaction can be carried out with both aromatic and aliphatic acyl hydrazones. Based on our studies the excellent syn stereochemistry can be explained by chelation

  烯丙基硼酸直接与酰基反应，得到均烯丙基胺衍生物。该反应以非常高的顺式选择性进行，这与亚胺的烯丙基硼化所观察到的立体化学相反。该反应可以与芳族和脂肪族酰基一起进行。根据我们的研究，优异的顺式立体化学可以通过酰基和B（OH）2部分的螯合控制来解释。