β-valienol | 1325585-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: β-valienol
• 英文别名: 1-epi-streptol；1-epi-valienol；(1R,2S,3S,4R)-5-(hydroxymethyl)cyclohex-5-ene-1,2,3,4-tetrol
• CAS: 1325585-41-8
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: PJPGMULJEYSZBS-JWXFUTCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.689±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-valienol 在 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 (-)-gabosine J
  参考文献：
  名称：

  Bio-inspired synthesis of rare and unnatural carbohydrates and cyclitols through strain driven epimerization

  摘要：

  通过通过对碳水化合物和环己醇进行仿生异构化，通过应变驱动的将反式-酮缩醛异构化为顺式-酮缩醛，引入了它们罕见且非自然的异构体。

  DOI：

  10.1039/c4cc00868e
• 作为产物：
  描述：

  葡萄糖酸内酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 四丁基碘化铵 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 67.75h， 生成 β-valienol
  参考文献：
  名称：

  从 δ-d-葡糖酸内酯快速高效地合成 Gabosine I、Streptol、7-O-Acetylstreptol、1-epi-Streptol、Gabosine K 和 Carba-α-d-葡萄糖

  摘要：

  δ-D-葡萄糖酸内酯在四步中被碳环化为 EOM 保护的环己烯酮，包括过乙氧基甲基化、膦酸阴离子加成、还原和氧化，同时伴随着 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化。稳定的关键烯酮被有效地转化为 gabosine 1（五步，δ-D-葡萄糖酸内酯的总产率为 65%）、链霉醇（六步，总产率 54%）、7-O-乙酰-链醇（七步，42%总产率）、1-表链糖醇（六步，总产率 49%）、加波辛 K（七步，总产率 40%）和卡巴-α-D-吡喃葡萄糖（七步，总产率 47%）。目前的化学合成，从市售的 δ-D-葡萄糖酸内酯，提供了迄今为止这些分子的最高总产率。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260547

文献信息

• De novo synthesis and lectin binding studies of unsaturated carba-pyranoses
  作者：Timo Leermann、Oliver Block、Michael A. L. Podeschwa、Uwe Pfüller、Hans-Josef Altenbach

  DOI：10.1039/c003597a

  日期：——

  Starting from branched para-benzoquinones a practical and highly flexible route is described for the preparation of unsaturated carbapyranoses. The potential of the synthesized galactose analogues to act as competitive inhibitors in lectin-carbohydrate interactions is investigated by means of Surface Plasmon Resonance (SPR) Spectroscopy.

  从支链对苯醌出发，描述了一条实用且高度灵活的合成不饱和碳吡喃糖的路线。通过表面等离子共振（SPR）光谱法研究了合成的半乳糖类似物作为凝集素-碳水化合物相互作用的竞争抑制剂的潜力。
• Synthetic Studies on the Validamycins. III. Bromination of DL-Tri-<i>O</i>-acetyl-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol. Preparation of Several Branched-chain Unsaturated Cyclitols Related to Valienamine
  作者：Tatsushi Toyokuni、Yasuo Abe、Seiichiro Ogawa、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.56.505

  日期：1983.2

  Bromination of DL-tri-O-acetyl-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol with bromine in an appropriate solvent yielded mainly two 1,4-addition products, from which several branched-chain unsaturated cyclitols, related to biologically interesting valienamine, were selectively prepared. Reaction courses are discussed for the bromination of the diene and the debromination of the bromo(bromomethyl)cyclohexenetriol

  DL-tri-O-乙酰基-(1,3/2)-4-methylene-5-cyclohexene-1,2,3-triol 与溴在适当溶剂中的溴化反应主要产生两种 1,4-加成产物，来自选择性地制备了几种与生物学上有趣的缬草胺相关的支链不饱和环醇。讨论了在各种条件下获得的二烯的溴化和溴（溴甲基）环己烯三醇三乙酸酯的脱溴的反应过程。
• Total syntheses and structural validation of lincitol A, lincitol B, uvacalol I, uvacalol J, and uvacalol K
  作者：Soumik Mondal、Kana M. Sureshan

  DOI：10.1039/c4ob01329h

  日期：——

  the subtle difference in spectral characteristics between isomers, often their NMR-based structural assignments are erroneous. It is thus important to validate their structural identity through chemical synthesis. We report the first total syntheses and structural validation of five natural carbasugars, namely, lincitol A, lincitol B, uvacalol I, uvacalol J, and uvacalol K in their racemic forms, from

  天然的Carbonugars是一类重要的生物活性化合物。由于它们的构象自由度和异构体之间光谱特征的细微差别，通常基于NMR的结构分配是错误的。因此，重要的是通过化学合成来验证它们的结构同一性。我们报告的第一全合成和五个天然carbasugars，即结构验证，lincitol A，lincitol B，uvacalol I，uvacalol J和uvacalol K的它们的外消旋形式，由肌肉肌醇衍生的共同的中间。该中间体通过的插烯开环合成肌醇温和的酸性条件下肌醇原酸酯笼中从六个步骤肌肉-肌醇。从此中间体中，我们分六步完成了（±）-山梨醇A的合成，七步完成了（±）-山梨醇B的合成，五步完成了（±）-uvacalol I的合成，五步完成了（±）-uvacalol J的合成， （±）-uvacalol K分七个步骤。通过将合成的天然产物的1 H和13 C NMR光谱与报道的数据进行比较，证实了这些
• Glycosyl Cations versus Allylic Cations in Spontaneous and Enzymatic Hydrolysis
  作者：Phillip M. Danby、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/jacs.7b05628

  日期：2017.8.9

  diphosphate-activated donors and each proceed via cationic species: allylic cations and oxocarbenium ions, respectively. In this study, we explore the relationship between these processes by preparing valienyl ethers to serve as glycoside mimics that are capable of allylic rather than oxocarbenium cation stabilization. Rate constants for spontaneous hydrolysis of aryl glycosides and their analogous valienyl ethers were

  酶促异戊二烯和糖基转移看似无关的反应，可产生具有不同生物学功能的分子和蛋白质修饰。然而，这两个反应都使用二磷酸盐活化的供体，并且每个反应都通过阳离子物质进行：分别是烯丙基阳离子和氧碳鎓离子。在这项研究中，我们通过制备缬草醚作为能够稳定烯丙基而不是氧碳鎓阳离子的糖苷模拟物来探索这些过程之间的关系。发现芳基糖苷及其类似的缬草醚自发水解的速率常数几乎相同，相应的活化焓和熵也是如此。这种密切的相似性扩展到相关的次级动力学同位素效应 (KIE)，表明非常相似的过渡态稳定性和结构。筛选包含 100 多种 β-葡萄糖苷酶的文库，确定了许多可催化这些缬草醚水解的酶，kcat 值高达 20 s-1。对这样一种酶的详细分析表明，醚水解通过与糖苷类似的机制以及非常相似的过渡态发生。这表明环醇醚的酶促裂解率通常较低反映了这些酶对糖苷的进化专业化，而不是固有的反应性差异。对这样一种酶的详细分析表明，醚水解通过与糖苷
• Lipase-catalyzed enantio- and regioselective transformation of 3-epi-shikimic acid derivatives as the key step for the entry of polyoxygenated carbacycles
  作者：Manabu Hamada、Toshinori Higashi、Mitsuru Shoji、Kazuo Umezawa、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.molcatb.2010.07.009

  日期：2010.11

  Candida antarctica lipase B (Novozym 435)-catalyzed transesterification on methyl (+/-)-3,4-di-O-acetyl-5-O-(tert-butyldimethyl)silyl-3-epi-shikimate worked highly regio- and enantioselective manner. Only (3R,4S,5S)-isomer reacted with an E value over 500, exclusively on C-3 acetate. The regio- and enantioselectivity were greatly affected by the substitution pattern on the hydroxy groups. Towards polyoxygenated carbacycles, the above-mentioned highly selective transformation enabled the subsequent stereoselective inversion and dihydroxylation, to give methyl (3S,4R,5S)-3,4,5-triacetoxy-1-cyclohexenecarboxylate [antipode of naturally occurring methyl (-)-3,4,5-tri-O-acetylshikimate], and methyl (1R,2S,3S,4R,5R)-3,4-diacetoxy-5-(tert-butyldirnethyl)silyloxy-1,2-dihydroxy-cyclohexanecarboxylate. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.