(1R)-1-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-one | 287400-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R)-1-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-one
• CAS: 287400-95-7
• 化学式: C₄₃H₆₂O₉Si
• 分子量: 751.045
• InChiKey: PJDONPPNOCOPDR-COTZZYJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.95
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-one 在 氢氧化钾 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (4R,6R,7S,11R)-16-(2,2-dimethylpropanoate)methyl 2,6-anhydro-5,9,11,13,14,15-hexadeoxy-3,4,7-tris-O-[(4-methoxyphenyl)methyl]-5,11-dimethyl-1-O-[tris(1-methylethyl)silyl]-α-D-xylo-D-threo-L-gulo-8-hexadeculo-8,12-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801
• 作为产物：
  描述：

  1-((methallyloxy)methyl)-4-methoxybenzene 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.05h， 生成 (1R)-1-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801