(1S,9S)-5-(2-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.0(2,7)]undeca-2(7),3,5-triene | 328242-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (1S,9S)-5-(2-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.0(2,7)]undeca-2(7),3,5-triene
• 英文别名: (5S,7S)-(+)-5,6,7,8-tetrahydro-6,6-dimethyl-2-(2-methoxyphenyl)-5,7-methanoquinoline
• CAS: 328242-17-7
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: NCXPBTNDFORBGA-SWLSCSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  22.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S)-5-(2-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.0(2,7)]undeca-2(7),3,5-triene 在 吡啶 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (5S,7S)-(+)-5,6,7,8-tetrahydro-6,6-dimethyl-2-(2-diphenylphosphinophenyl)-5,7-methanoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Chiral 2-(2-diphenylphosphinophenyl)-5,6,7,8-tetrahydroquinolines: new P–N ligands for asymmetric catalysis

  摘要：

  New chiral phosphorus-nitrogen ligands, specifically, 2-(2-diphenylphosphinophenyl)-5,6,7,8-tetrahydroquinolines were prepared and assessed in the enantioselective palladium catalyzed allylic substitution of 1,3-diphenylprop-2-enyl acetate with dimethyl malonate. Enantioselectivity up to 71% was obtained. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01002-x
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲氧基苯乙酮 在 ammonium acetate 、 碘 、 溶剂黄146 作用下， 反应 23.0h， 生成 (1S,9S)-5-(2-methoxyphenyl)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.0(2,7)]undeca-2(7),3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶基酚的合成，用于二乙基锌与醛的对映选择性加成

  摘要：

  制备了手性8取代的2-（8,10,10-三甲基-6-氮杂-三环[7.1.1.0 2,7 ] undeca -2（7），3,5-三烯-5-基）酚（1 R）-（+）-α-pine烯的高对映体纯度（> 97％ee），并通过将二乙基锌对映体选择性添加到取代的苯甲醛中进行评估，得到的（S）-对映体过量度为33％至89％。有趣的是，在所有情况下，除邻氯苯甲醛，邻甲氧基和对甲氧基苯甲醛外，ee均> 71％。Hammett取代常数与二乙基锌添加到邻或对位的对映体过量的关系图预取代的苯甲醛呈线性关系。

  DOI：

  10.1002/jccs.201100474

文献信息

• Mechanistic Dichotomy in the Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by Chiral Pyridine <i>N</i> -Oxides
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Mark Bell、Fabiomassimo Castelluzzo、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová、Vratislav Langer、Lubomír Rulíšek、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201203817

  日期：2013.7.8

  Detailed kinetic and computational investigation of the enantio‐ and diastereoselective allylation of aldehydes 1 with allyltrichlorosilanes 5, employing the pyridine N‐oxides METHOX (9) and QUINOX (10) as chiral organocatalysts, indicate that the reaction can proceed through a dissociative (cationic) or associative (neutral) mechanism: METHOX apparently favors a pentacoordinate cationic transition

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。
• A pineno-salen type catalyst for the enantioselective Nozaki–Hiyama–Kishi reaction
  作者：Attrimuni P. Dhondge、Ajam C. Shaikh、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.05.012

  日期：2012.5

  A new class of pineno-salen type ligands 10, 11, 17, 20, 23, and 24 has been developed. The catalyst formed from chromium(II)-10 promotes the enantioselective Nozaki-Hiyama-Kishi allylation of alkyl and aryl aldehydes using allyl bromide. Notably, the asymmetric addition of vinyl halide to benzaldehyde was achieved with 24% ee. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.