2-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-methyl-β-D-arabinopyranoside | 465519-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-methyl-β-D-arabinopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-arabinopyranoside；(3R,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxyoxane-3,4-diol
• CAS: 465519-62-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₅Si
• 分子量: 278.421
• InChiKey: MRUKDEMAUJWARJ-CHWFTXMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-methyl-β-D-arabinopyranoside 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2S,3R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxy-3-(2-oxoethoxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  Absolute Stereostructures of Betavulgarosides III and IV, Inhibitors of Glucose Absorption, from the Roots of Beta vulgaris L.(Sugar Beet).

  摘要：

  从甜菜（Beta vulgaris L.）的根部分离得到了具有抑制葡萄糖吸收活性的β甜菜苷III和IV，并通过β甜菜苷IV与已知的皂苷momordin I的化学相关性确定了它们的绝对立体结构。这一过程包括将momordin I中的α-L-阿拉伯呋喃糖基部分转化为β甜菜苷III和IV中的酸性缩醛型取代基，即α-L-核呋喃糖衍生物。此外，还从L-和D-阿拉伯糖合成了四种酸性缩醛型取代基类似物。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.561
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-O-acetyl-D-arabinose 在 咪唑 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 乙酸肼 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 2-O-tert-butyldimethylsilanyl-1-O-methyl-β-D-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Medicinal Foodstuffs. XVI. Sugar Beet. (3). Absolute Stereostructures of Betavulgarosides II and IV, Hypoglycemic Saponins Having a Unique Substituent, from the Roots of Beta vulgaris L.

  摘要：

  通过将已知皂苷 momordin I 与 betavulgaroside II 和 IV 进行化学关联，确定了从甜菜（藜科）根部分离出的具有对葡萄糖负荷大鼠的降血糖活性的含有二氧六环型取代基的 betavulgaroside II 和含有缩酮型取代基的 betavulgaroside IV 的绝对立体结构。在这些化学关联中，momordin I 的 α-L-阿拉伯糖苷部分被转化为 betavulgaroside II 的二氧六环型取代基或 betavulgaroside IV 的缩酮型取代基。此外，从 momordin I 合成了 betavulgaroside IV 的 2'-非对映异构体，并从 L- 和 D-阿拉伯糖合成了四种缩酮型取代基类似物。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1717

文献信息

• Regioselective Silylation of Sugars through Palladium Nanoparticle-Catalyzed Silane Alcoholysis
  作者：Mee-Kyung Chung、Galina Orlova、John D. Goddard、Marcel Schlaf、Robert Harris、Terrance J. Beveridge、Gisele White、F. Ross Hallett

  DOI：10.1021/ja026723v

  日期：2002.9.1

  silylation of levoglucosan and 1,3,5-O-methylidene-myo-inositol. In an attempt to rationalize the observed regioselectivities, ab initio predictions (HF/3-21G) have been made on the relative energies of some of the silylated products. They suggest that the observed regioselectivities do not reflect a kinetic vs thermodynamic product distribution but are induced by the silylation agent employed. Models

  使用叔丁基二甲基硅烷 (TBDMS-H) 和 Ph(3)SiH 作为硅烷，钯 (0) 催化的硅烷醇解首次应用于糖类。催化剂是 Pd(0) 的胶体溶液，由 PdX(2)（X = Cl(-)、OAc(-)）和 TBDMS-H 在 N,N-二甲基乙酰胺中原位生成。该胶体已通过动态光散射和透射电子显微镜进行表征，并由直径约 2 nm 的催化高活性纳米粒子组成。硅烷醇解反应是甲基和苯基糖苷区域选择性硅烷化的有效方法，并产生氢气作为唯一的副产物。对于许多研究的糖底物，所获得的区域异构体的分布与传统的 R(3)SiCl/碱（碱 = 吡啶，咪唑）方法，并方便地获得 3,6- 而不是 2,6- 甲硅烷基化吡喃糖苷，通过甲硅烷基氯化法获得的主要产品。该方法还允许左旋葡聚糖和 1,3,5-O-亚甲基肌醇的选择性轴向甲硅烷基化。为了使观察到的区域选择性合理化，已经对一些硅烷化产物的相对能量进行了从头预测 (HF/
• Regioselective silylation of pyranosides using a boronic acid/Lewis base co-catalyst system
  作者：Doris Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1039/c3ob40981c

  日期：——

  The combination of a boronic acid and a Lewis base, both employed in substoichiometric amounts, enables the regioselective silylation of cis-diol groups in alkylpyranoside substrates. The proposed mode of activation involves the formation of a tetracoordinate adduct that displays enhanced nucleophilicity at the boron-bound alkoxide groups.

  将硼酸和路易斯碱（两者的用量均为亚几何量）结合起来，可以对烷基吡喃糖苷底物中的顺式二醇基团进行区域选择性硅烷化。所提出的活化模式包括形成一种四配位加合物，该加合物在与硼结合的氧化烷基上显示出更强的亲核性。