methyl 3-didehydrogibberellin A₃ 13-acetate | 5034-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 3-didehydrogibberellin A₃ 13-acetate
• CAS: 5034-26-4
• 化学式: C₂₂H₂₄O₇
• 分子量: 400.428
• InChiKey: FTROKSWIXBXZAB-CZJXIOHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  95.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-didehydrogibberellin A₃ 13-acetate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium bromide 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 赤霉素 A5
  参考文献：
  名称：

  Beale, Michael H.; Gaskin, Paul; Kirkwood, Paul S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 885 - 891

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  赤霉素A3甲酯 在 manganese(IV) oxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 methyl 3-didehydrogibberellin A₃ 13-acetate
  参考文献：
  名称：

  Beale, Michael H.; MacMillan, Jake, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 877 - 884

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unusual reactions of methylsulfonyl esters: syntheses of 3α-methyl and 3β-methyl gibberellin A20
  作者：Michael H. Beale、Huw Loaring、Torren Peakman、Martin Penny、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/a605570b

  日期：——

  Gibberellin A3 has been converted to 3α-methylGA20 8 in 33% yield via catalytic hydrogenation of the 3-exo-methylene derivative 14. In an attempt to prepare 3β-methylGA20 9, the 3α-methanesulfonate 25 has been treated with lithium dimethylcuprate; only the β-keto sultones 26 and 27 have been isolated (84% yield). In contrast, under similar conditions the 3α-methanesulfonate 35 gave the 2-oxopropylsulfonyloxy derivatives 36 and 37. Synthesis of 3β-methylGA20 has been achieved via reaction of the 3α-trifluoromethanesulfonate 38 with lithium dimethylcuprate. 3α-MethylGA20 and 3β-methylGA20 show similar activity to GA20 (and significantly less activity than GA3) in the stimulation of stem elongation of dwarf rice seedlings.

  赤霉素 A3 通过 3-外亚甲基衍生物 14 的催化氢化转化为 3δ-甲基GA20 8，收率为 33%。在制备 3δ-甲基 GA20 9 的尝试中，3δ-甲磺酸盐 25 用二甲基杯酸锂进行处理；只分离出了δ-酮素酮 26 和 27（产率为 84%）。相反，在类似条件下，3δ-甲磺酸盐 35 得到了 2-氧代丙基磺酰氧基衍生物 36 和 37。通过 3δ-三氟甲磺酸 38 与二甲基杯酸锂的反应，合成了 3δ-甲基-GA20。3 δ-甲基-GA20和 3 δ-甲基-GA20在刺激矮小水稻秧苗茎伸长方面的活性与 GA20 相似（但明显低于 GA3）。