methyl (8Z,10S,11S,12S)-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-1,4-dideoxy-1C-β-[11-methyl-12-formylcyclopropylethenyl]-D-gluco-heptopyranuronate | 393530-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (8Z,10S,11S,12S)-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-1,4-dideoxy-1C-β-[11-methyl-12-formylcyclopropylethenyl]-D-gluco-heptopyranuronate
• 英文别名: methyl (8E,10S,11S,12S)-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-1,4-dideoxy-1β-[11-methyl-12-formylcyclopropylethenyl]-D-glucoheptopyranuronate；methyl 2-[(2S,4S,5S,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[(E)-2-[(1S,2S,3S)-2-formyl-3-methylcyclopropyl]ethenyl]oxan-2-yl]acetate
• CAS: 393530-50-2
• 化学式: C₂₇H₅₀O₆Si₂
• 分子量: 526.861
• InChiKey: ZSTDBHYRHQXTEO-PPMPWOKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.13
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (8Z,10S,11S,12S)-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-1,4-dideoxy-1C-β-[11-methyl-12-formylcyclopropylethenyl]-D-gluco-heptopyranuronate 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (+)-ambruticin methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-ambruticin S的全合成

  摘要：

  ambruticin S（新的抗真菌剂的收敛全合成1）已经从组件的中间体完成的18，33和52的是担任各A，B和C型环前体。在潜在的A环中间体的第一代合成方法中，通过以二羟基呋喃2的氧化和衍生自其的二氢吡喃酮3为特征的路线，最终合成了9a。虽然图9a担任的前体31 é完成的正式合成1，有与制备相关的几个低效9a。设计了一种更方便，更有效的通往A环亚基的途径，该途径从碳水化合物衍生的双丙酮醛10开始，分五个步骤生产18，总产率为46％。Rh 2 [5（S）-MEPY] 4催化的对映选择性环丙烷化19引发了环丙基砜33的合成。所得内酯20的开环，然后进行一系列的重新官能化，总共七个步骤得到33个化合物，从19个收率得到46％的收率。A环和B环前体18和33的耦合然后通过改进的朱莉娅偶联反应进行脱保护和氧化，以提供关键中间体35。C-环亚基前体49的二氢吡喃核芯由二烯48的闭环易位形成，该二烯由

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00370-3
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R,7S)-5,6:7,8-diisopropylidene-5,6,7,8-tetrahydroxyoct-2-enoic acid ethyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 methyl (8Z,10S,11S,12S)-2,3-di-O-tert-butyldimethylsilyl-1,4-dideoxy-1C-β-[11-methyl-12-formylcyclopropylethenyl]-D-gluco-heptopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  （+）-ambruticin S的全合成

  摘要：

  ambruticin S（新的抗真菌剂的收敛全合成1）已经从组件的中间体完成的18，33和52的是担任各A，B和C型环前体。在潜在的A环中间体的第一代合成方法中，通过以二羟基呋喃2的氧化和衍生自其的二氢吡喃酮3为特征的路线，最终合成了9a。虽然图9a担任的前体31 é完成的正式合成1，有与制备相关的几个低效9a。设计了一种更方便，更有效的通往A环亚基的途径，该途径从碳水化合物衍生的双丙酮醛10开始，分五个步骤生产18，总产率为46％。Rh 2 [5（S）-MEPY] 4催化的对映选择性环丙烷化19引发了环丙基砜33的合成。所得内酯20的开环，然后进行一系列的重新官能化，总共七个步骤得到33个化合物，从19个收率得到46％的收率。A环和B环前体18和33的耦合然后通过改进的朱莉娅偶联反应进行脱保护和氧化，以提供关键中间体35。C-环亚基前体49的二氢吡喃核芯由二烯48的闭环易位形成，该二烯由

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00370-3

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Ambruticin S
  作者：Thomas A. Kirkland、John Colucci、Leo S. Geraci、Matthew A. Marx、Matthias Schneider、David E. Kaelin、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja011867f

  日期：2001.12.1
• Total synthesis of (+)-ambruticin S
  作者：Stephen M Berberich、Robert J Cherney、John Colucci、Christine Courillon、Leo S Geraci、Thomas A Kirkland、Matthew A Marx、Matthias F Schneider、Stephen F Martin

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00370-3

  日期：2003.8

  A convergent total synthesis of the novel antifungal agent ambruticin S (1) has been completed from the assembly of intermediates 18, 33 and 52 that served as the respective A-, B-, and C-ring precursors. The first generation approach to a potential A-ring intermediate eventuated in the synthesis of 9a via a route that featured oxidation of the dihydroxy furan 2 and elaboration of the dihydropyranone

  ambruticin S（新的抗真菌剂的收敛全合成1）已经从组件的中间体完成的18，33和52的是担任各A，B和C型环前体。在潜在的A环中间体的第一代合成方法中，通过以二羟基呋喃2的氧化和衍生自其的二氢吡喃酮3为特征的路线，最终合成了9a。虽然图9a担任的前体31 é完成的正式合成1，有与制备相关的几个低效9a。设计了一种更方便，更有效的通往A环亚基的途径，该途径从碳水化合物衍生的双丙酮醛10开始，分五个步骤生产18，总产率为46％。Rh 2 [5（S）-MEPY] 4催化的对映选择性环丙烷化19引发了环丙基砜33的合成。所得内酯20的开环，然后进行一系列的重新官能化，总共七个步骤得到33个化合物，从19个收率得到46％的收率。A环和B环前体18和33的耦合然后通过改进的朱莉娅偶联反应进行脱保护和氧化，以提供关键中间体35。C-环亚基前体49的二氢吡喃核芯由二烯48的闭环易位形成，该二烯由