(1R,2R,6S,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0(2,6)]decan-4-one | 41719-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,6S,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0(2,6)]decan-4-one
• 英文别名: (4S)-7,8,8-trimethyl-(3ac,7ac)-hexahydro-4r,7c-methano-benzooxazol-2-one；(1R,2R,6S,7S)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.02,6]decan-4-one
• CAS: 41719-63-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: DXWPFHJEZCRMRD-GLLZPBPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0(2,6)]decan-4-one 在 sodium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 N-<(1R,2R,3S,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-3-yl>-benzamide
  参考文献：
  名称：

  通过（R）-（–）-和（S）-（+）-muscone的不对称合成，方法是将手性二甲基铜酸酯对映选择性共轭加成到（E）-环戊二-2--2--1-

  摘要：

  已经从樟脑制备了多种旋光性仲氨基醇，并在缀合物加成反应中将其筛选为手性不可转移的铜酸盐配体。（E）-环戊二烯-2-烯-1-酮与甲苯中配体衍生的手性二甲基杯酸酯的反应，对映体过量的muscone含量高达26-89％。产物的立体化学与所用手性配体的构型有关。因此，使用由exo -3-单取代-氨基-exo -2-羟基冰片烷制备的配体进行共轭物加成，得到（S）-（+）-muscone，而带有内-配体，（R）-（-）-muscone的对映选择性更高。通过向由（1 R，2 R，3 S， 4 S）-3-[（（1-甲基吡咯-2-基）甲基氨基] -1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇23（内-MPATH）。简要研究了手性配体和铜酸盐试剂的化学计量对化学收率和对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1039/p19910001445
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S)-3-hydroxyimino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,2R,6S,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0(2,6)]decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  磷转移催化：关于醛的不对称氢膦酰化反应1

  摘要：

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P { 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P { 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P { 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00176-9

文献信息

• Enzymatic C(sp³)-H Amination: P450-Catalyzed Conversion of Carbonazidates into Oxazolidinones
  作者：Ritesh Singh、Joshua N. Kolev、Philip A. Sutera、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/cs5018612

  日期：2015.3.6

  stereoselectivity. Mechanistic studies and KIE experiments show that the C–H activation step in these reactions is rate-limiting and proceeds in a stepwise manner, namely, via hydrogen atom abstraction followed by radical recombination. This study expands the reactivity scope of P450-based catalysts in the context of nitrene transfer transformations and provides first-time insights into the mechanism

  细胞色素 P450 酶可以有效促进碳叠氮化物底物的活化和环化，通过分子内氮宾 C-H 插入反应生成恶唑烷酮。对底物范围的研究表明，虽然苄基/烯丙基 C-H 键最容易被这些生物催化剂胺化，但更强的二级 C-H 键也易于官能化。利用这种“非天然”反应性并在基于指纹的预测的辅助下，可以鉴定细菌 P450 CYP102A1 的改进活性位点变体，以介导两种具有高区域和立体选择性的萜烯天然产物的氨基官能化。机理研究和 KIE 实验表明，这些反应中的 C-H 活化步骤是限速的，并且以逐步的方式进行，即通过氢原子抽提，然后进行自由基重组。这项研究扩大了基于 P450 的催化剂在氮烯转移转化方面的反应范围，并首次深入了解 P450 催化的 C-H 胺化反应的机理。
• Abbaureaktionen oraler Antidiabetika, 1. Mitt. Über Reaktionen von Arylsulfonylharnstoffen mit Carbonsäureanhydriden
  作者：Helmut Egg、Ingrid Ganzera、Hilde Leibetseder、Alexandra Patzak、Ulrike Sperl

  DOI：10.1002/ardp.19863190803

  日期：——

  Arylsulfonylharnstoffe 1a–h wurden mit Carbonsäureanhydriden in Pyridin umgesetzt. Mit Essigsäureanhydrid erfolgte eine rasche Spaltung zu den N‐(Arylsulfonyl)acetamiden 2 und N‐Alkylacetamiden 3. Im Gegensatz dazu führte Phthalsäureanhydrid in langsamer Reaktion zu Gemischen von N‐(Arylsulfonyl)phthalimiden 9, Arlysulfonamiden 10 und N‐Alkylphthalimiden 11, deren Zusammensetzung sich mit der Reaktionsdauer änderte

  芳基磺酰脲 1a-h 在吡啶中与羧酸酐反应。使用乙酸酐，随着反应的持续时间，快速裂解为 N-（芳基磺酰基）乙酰胺 2 和 N-烷基乙酰胺 3。在 DMAP 催化下仅获得 10 和 11。使用琥珀酸酐，根据 1 的结构，形成琥珀二酰胺 17、芳基磺酰胺 10 和 N-烷基琥珀酰亚胺 18 或 N-（芳基磺酰基）琥珀酰亚胺 19。
• Asymmetric Reduction of α-Keto Aldoxime O-Ethers
  作者：Mariusz Bosiak、Marcin Pakulski

  DOI：10.1055/s-0030-1258355

  日期：2011.1

  The catalytic asymmetric reduction of α-keto aldoxime O-methyl, O-benzyl, and O-trityl ethers, derived from substituted acetophenones, with borane/oxazaborolidines, by transfer hydrogenation, and with yeast, was studied. The reduction with borane/oxazaborolidines produced the corresponding α-hydroxy oxime ethers, α-hydroxy hydroxylamine ethers, and β-amino alcohols in 39-78% yields and up to 77% ee. The carbonyl group was selectively reduced by transfer hydrogenation with formic acid-triethyl­amine catalyzed by RhCl[(R,R)-TsDPEN](C5Me5), and also with yeast, producing α-hydroxy oxime ethers, up to 75% ee and 93% ee, respectively.

  研究了硼烷/噁唑硼烷通过转移加氢和酵母催化不对称还原从取代苯乙酮衍生的 O-甲基、O-苄基和 O-三苯甲基δ酮醛肟醚的过程。用硼烷/噁唑硼烷还原产生了相应的δ-羟基肟醚、δ-羟基羟胺醚和δ-氨基醇，产率为 39-78%，ee高达 77%。在 RhCl[(R,R)-TsDPEN](C5Me5)催化下，羰基通过甲酸-三乙胺转移加氢选择性地还原，也可通过酵母还原，生成δ-羟基肟醚，ee值分别高达 75% 和 93%。
• Arylsulfonylureido- und Arylsulfonylamidoacyl-Derivate von Hydroxy- und Oxo-cycloalkanen als potentielle Antidiabetica, 5. Mitt.: (1R)-, (1S)-, (1RS)-3-endo-Tosylureido-borneol und (1R)-3-endo-Tosylureido-isoborneol
  作者：H. Bretschneider、K. Hohenlohe-Oehringen、K. Gra�mayr

  DOI：10.1007/bf00904604

  日期：——