(2R,3aS,8aS)-8-benzenesulfonyl-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester | 1001565-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3aS,8aS)-8-benzenesulfonyl-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
• 英文别名: (2R,3aS,8aS)-1-tert-butyl 2-methyl 3a-bromo-8-(phenylsulfonyl)-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2(2H)-dicarboxylate；3-O-tert-butyl 2-O-methyl (2R,3aS,8bS)-4-(benzenesulfonyl)-8b-bromo-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 1001565-97-4
• 化学式: C₂₃H₂₅BrN₂O₆S
• 分子量: 537.431
• InChiKey: DHQBGNSWODJTBZ-RFWXGWTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  603.1±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.509±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3aS,8aS)-8-benzenesulfonyl-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 N-甲基吗啉 、 N-甲基吡咯烷酮 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 samarium diiodide 、 三乙基硼 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 氧气 、 氯甲酸乙酯 、 三氟乙酸酐 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 54.33h， 生成 (±)-tert-butyl 10b-(1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-3-yl)-2-methyl-3-methylene-1,4-dioxo-1,2,3,4,5a,10b-hexahydro-6H-pyrazino[1',2':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  黄体白蛋白 A 的全合成和 T988 C 的正式合成

  摘要：

  黄体白蛋白 A 的有效全合成通过 9 个线性步骤实现，总产率为 17%，来自已知且易于获得的 3a-(3-吲哚基)-六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚。还报道了通过操纵关键中间体正式合成 (+)-T988 C。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591880
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(1-benzenesulfonyl-1H-indol-3-yl)-2-tert-butoxycarbonylamino-propionic acid methyl ester 在 magnesium bromide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(2R,3aS,8aS)-8-benzenesulfonyl-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  由MgBr2介导的3a-溴呋喃二氢吲哚和3a-溴吡咯啉二氢的电化学合成。

  摘要：

  我们报告了一种高效且环保的电化学方法，可对色酚，色胺和色氨酸衍生物进行溴环化。获得的3a-溴呋喃并吲哚啉和3a-溴吡咯并吲哚啉在天然产物的总合成中是令人感兴趣的。该脱芳香步骤依赖于通过MgBr2的电化学氧化产生亲电溴试剂。该方案不会产生有机副产物，从而避免了使用额外的电解质。

  DOI：

  10.1039/c9cc09276e

文献信息

• [EN] CONVERGENT AND ENANTIOSELECTIVE TOTAL SYNTHESIS OF COMMUNESIN ANALOGS<br/>[FR] SYNTHÈSE TOTALE CONVERGENTE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE D'ANALOGUES DE LA COMMUNESINE
  申请人：MOVASSAGHI MOHAMMAD

  公开号：WO2017197045A1

  公开（公告）日：2017-11-16

  A highly convergent biomimetic synthesis of a complex polycyclic scaffold has been successfully implemented. From these efforts, compounds having a structure of Formula (I) or a pharmaceutically acceptable salt, tautomer or stereoisomer thereof, wherein R1-R8 and m, n, r, s, t, and u are as defined herein, is provided. Methods of making such compounds are also disclosed as are methods for the treatment of cancer, various infectious diseases, and abnormal cardiovascular function.

  已经成功实施了一种高度收敛的生物模拟合成方法，用以合成一个复杂的聚环支架。通过这些努力，提供了具有公式（I）结构的化合物或其药用可接受的盐、互变异构体或立体异构体，其中R1-R8以及m、n、r、s、t和u按本文定义。还公开了制造此类化合物的方法，以及用于治疗癌症、各种传染病和心血管功能异常的方法。
• Convergent and Biomimetic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Communesin F
  作者：Stephen P. Lathrop、Matthew Pompeo、Wen-Tau T. Chang、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.6b04072

  日期：2016.6.22

  The first biomimetic enantioselective total synthesis of (-)-communesin F based on a late-stage heterodimerization and aminal exchange is described. Our synthesis features the expedient diazene-directed assembly of two advanced fragments to secure the congested C3a-C3a' linkage in three steps, followed by a highly efficient biogenetically inspired aminal reorganization to access the heptacyclic communesin

  描述了基于后期异二聚化和缩醛胺交换的 (-)-communesin F 的第一个仿生对映选择性全合成。我们的合成特点是两个先进片段的便捷二氮烯定向组装，以通过三个步骤确保拥挤的 C3a-C3a' 连接，然后进行高效的生物遗传学启发的缩醛重组，仅通过两个额外步骤即可进入七环 communesin 核心。开发了这两个片段的对映选择性合成，重点包括色胺衍生物的催化不对称卤环化和非对映选择性羟胺化反应、立体选择性亚磺胺烯丙基化以及通过新的银促进的亲核胺化或铑的有效环色胺-C3a-氨基磺酸盐合成-催化CH胺化方案。除了 communesin 核心的最后阶段 N1'-酰化之外，片段的多功能合成、它们的立体控制组装以及原位监测实验支持的有效胺醛交换，提供了 (-)-communesin 的高度收敛合成F。
• Regio- and Stereospecific Construction of 3a-(1<i>H</i>-Indol-3-yl)pyrrolidinoindolines and Application to the Formal Syntheses of Gliocladins B and C
  作者：Honghui Lei、Lushun Wang、Zhengshuang Xu、Tao Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02425

  日期：2017.10.6

  works with a variety of substituted indoles to produce 3a-(3-indolyl)hexahydropyrrolo[2,3-b]indole products in high yields. The utility of this transformation was highlighted in the formal total syntheses of gliocladins B and C.

  已经开发了一种基于吲哚和原位生成的环丙基氮杂吲哚并吲哚的缩合反应构建3a-（3-吲哚基）-六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的一锅区域和立体定向策略。这种统一的策略可与多种取代的吲哚配合使用，以高收率生产3a-（3-吲哚基）六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚产物。gliocladins B和C的正式总合成中突显了这种转化的效用。
• Mechanistic Insights into the Stereocontrolled Synthesis of Hexahydropyrrolo[2,3-<i>b</i>]indoles by Electrophilic Activation of Tryptophan Derivatives
  作者：Carlos Silva López、Carlos Pérez-Balado、Paula Rodríguez-Graña、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1021/ol702732j

  日期：2008.1.1

  rearrangement of an intermediate with indoline-azetidine spirocyclic core structure was shown by DFT computations to account for the electrophilic cyclization of tryptophan derivatives to hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles. The corresponding 3a-bromo derivatives have been obtained in high yields and synthetically useful exo/endo ratios.

  DFT计算表明，涉及形成和重排带有吲哚啉-氮杂环丁烷螺环核心结构的中间体的三步机理可解释色氨酸衍生物向六氢吡咯并[2,3-b]吲哚的亲电环化作用。已经以高收率和合成上有用的外切/内切比获得了相应的3a-溴衍生物。
• 具有组蛋白去甲基化酶抑制活性天然产物的 合成
  申请人：北京大学深圳研究生院

  公开号：CN106046028B

  公开（公告）日：2018-02-06

  本发明涉及天然产物Luteoalbusin A和B的全合成及其中应用的中间体化合物，利用经典的逆合成分析，成功合成了天然产物Luteoalbusin A和B，合成方法大大提高了收率，具有很强的医药工业的应用前景。