3,4-O-cyclohexylidene-5-oxoquinate | 193888-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-O-cyclohexylidene-5-oxoquinate
• 英文别名: methyl (3aR,5S,7aR)-5-hydroxy-7-oxospiro[3a,4,6,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 193888-32-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆
• 分子量: 284.309
• InChiKey: ITTDKUWDMMUNMN-NTZNESFSSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  82.06
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-O-cyclohexylidene-5-oxoquinate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 水 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (1R,2R,3S,4R,5R)-3-O-tert-Butyldimethylsilyl-1,2-O-cyclohexylidene-5-methoxycarbonyl-cyclohexane-1,2,3,4,5-pentaol
  参考文献：
  名称：

  -）-有机合成中的亚硫酸。1.轻松合成2-巴豆酰氧基甲基-（4R，5R，6R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮

  摘要：

  乙醛酸酶1抑制剂COTC（2-巴豆酰氧基甲基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己基-2-烯酮（1）由（-）-奎尼酸经十三步合成;还描述了有趣的重排，其涉及在（l10）的氧化时甲硅烷基迁移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96022-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,5-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-methanesulfonylquinate 在 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 79.5h， 生成 3,4-O-cyclohexylidene-5-oxoquinate
  参考文献：
  名称：

  奎尼酸非对映异构体的合成，结构和串联质谱表征

  摘要：

  （-）-亚奎宁酸具有八种可能的立体异构体，它们既可以天然存在，也可以作为热食品加工的产物出现。在这方面的贡献，我们已经合成了选择性四种异构体，即，外延-quinic酸，粘膜-quinic酸，顺-quinic酸和鲨-quinic酸，开发一个串联LC-MS方法确定所有的立体异构奎尼酸。通过单晶X射线晶体学已明确表征了四种衍生物。通过使用乙酸/浓H 2 SO 4对（-）-奎宁酸进行非选择性异构化，可获得缺少的奎宁酸非对映异构体允许进行色谱分离和奎宁酸的所有非对映异构体分配。我们首次报告，根据其串联质谱碎片质谱图及其洗脱顺序，可以可靠地区分一整套立体异构体。提出了特征性碎片机制的原理。在这项研究中，我们还观察到粘膜-quinic酸，鲨-quinic酸和外延-quinic酸存在于水解危地马拉焙炒咖啡样品焙烧可能的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.6b02472

文献信息

• First Total Synthesis of Antitumor Natural Product (+)- and (−)-Pericosine A:  Determination of Absolute Stereo Structure^†
  作者：Yoshihide Usami、Isao Takaoka、Hayato Ichikawa、Yusuke Horibe、Syunsuke Tomiyama、Misako Ohtsuka、Yumi Imanishi、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/jo070715l

  日期：2007.8.1

  The first total synthesis of (+)- and (−)-pericosine A has been achieved, enabling the revision and determination of the absolute configuration of this antitumor natural product as methyl (3S,4S,5S,6S)-6-chloro-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate. Every step of this total synthesis proceeded well with excellent stereoselectivity. Structures of the intermediates in crucial steps were confirmed

  已完成（+）-和（-）-pericosine A的第一个全合成，从而能够修订和确定该抗肿瘤天然产物的绝对构型，即甲基（3 S，4 S，5 S，6 S）- 6-氯-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸酯。该全合成的每一步都以优异的立体选择性进行得很好。关键步骤中的中间体结构通过详细的2D NMR分析得到确认。
• Facile and Efficient Synthesis of Naturally Occurring Carbasugars (+)-Pericosines A and C
  作者：Yoshihide Usami、Marie Ohsugi、Koji Mizuki、Hayato Ichikawa、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/ol9008188

  日期：2009.6.18

  efficient synthesis of antitumor marine natural product (+)-pericosine A was achieved from (−)-quinic acid in 11.7% overall yield, which is 20 times better than our previously reported synthesis. The crucial steps of this synthesis include the regio- and stereoselective bromohydrination of an unstable diene and the ring opening of an epoxide. This synthetic route was applicable to a synthesis of (+)-pericosine

  从（-）-奎宁酸可高效合成抗肿瘤海洋天然产物（+）-pericosine A，总产率为11.7％，比我们先前报道的合成方法高20倍。该合成的关键步骤包括不稳定的二烯的区域和立体选择性溴化水合和环氧化物的开环。该合成路线适用于（+）-pericosine C的合成，也适用于（-）-pericosine C的合成。
• New and efficient enantiospecific synthesis of (−)-Methyl 5-epi-shikimate and methyl 5-epi-quinate from (−)-quinic acid
  作者：Susana Fernández、Mónica Díaz、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01109-x

  日期：1997.7

  (−)-Methyl 5-epi-shikimate and methyl 5-epi-quinate were synthesized efficiently from readily available and inexpensive (−)-quinic acid 1 as a common starting material on a new, short and simple sequence of reactions.

  （ - ） - 5-外延-shikimate和5-外延-quinate从容易得到的和便宜的有效地合成（ - ） -奎尼酸1作为反应的新的，短而简单的序列的常见原料。
• Enantiospecific synthesis of 2-crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) from quinic acid
  作者：Tony K. M. Shing、Ying Tang

  DOI：10.1039/c39900000312

  日期：——

  A thirteen-step synthesis of the glyoxalase I inhibitor COTC [2-Crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone] from quinic acid is described.

  描述了由奎尼酸合成乙二醛酶I抑制剂COTC [2-巴豆酰氧基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮]的十三步合成方法。
• Construction of the Bicyclic Core Structure of the Enediyne Antibiotic Esperamicin-A1 in Either Enantiomeric Form from (-)-Quinic Acid
  作者：Gerardo Ulibarri、William Nadler、Troels Skrydstrup、Helene Audrain、Angele Chiaroni、Claude Riche、David S. Grierson

  DOI：10.1021/jo00114a025

  日期：1995.5

  Employed as a common chiral starting material, (-)-quinic acid (7) was converted in a concise manner to both enantiomers of the beta,gamma-unsaturated ketone 12. On the one hand, (+)-12 was obtained by stereospecific borohydride reduction of the conjugated ketone intermediate 9, transketalization, and oxidation of the derived homoallylic alcohol using the Dess-Martin periodinane reagent. Alternatively, dehydration of the tertiary alcohol 13 and oxidation of the free hydroxyl group in 14 furnished (-)-12 in good overall yield. Reaction of (+)-12 with dichlorocerium TMS acetylide was followed by Pd(0)-assisted construction of the acyclic enediyne 21. Cyclization of this intermediate on treatment with KHMDS proved efficient, providing the esperamicin intermediate (-)-22 in 60% isolated yield. In an identical fashion -)-12 was converted to the enantiomeric bicyclic enediyne (+)-22. Subsequent liberation of the diol system, and selective oxidation of the allylic alcohol in 25 gave ketone 26. Reaction of this intermediate with Ph(2)S=NH monohydrate gave aziridine 27 which was readily converted to its carbamate derivative 28 in preparation for aziridine ring opening.