methyl 3,5-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-methanesulfonylquinate | 901129-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,5-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-methanesulfonylquinate
• CAS: 901129-88-2
• 化学式: C₂₁H₄₄O₈SSi₂
• 分子量: 512.813
• InChiKey: DIXJZLDZMFTGMD-LHUKNYEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  108.36
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,5-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-methanesulfonylquinate 在 对甲苯磺酸 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.5h， 生成 (-)-4,5-cyclohexylidenequinic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  奎尼酸非对映异构体的合成，结构和串联质谱表征

  摘要：

  （-）-亚奎宁酸具有八种可能的立体异构体，它们既可以天然存在，也可以作为热食品加工的产物出现。在这方面的贡献，我们已经合成了选择性四种异构体，即，外延-quinic酸，粘膜-quinic酸，顺-quinic酸和鲨-quinic酸，开发一个串联LC-MS方法确定所有的立体异构奎尼酸。通过单晶X射线晶体学已明确表征了四种衍生物。通过使用乙酸/浓H 2 SO 4对（-）-奎宁酸进行非选择性异构化，可获得缺少的奎宁酸非对映异构体允许进行色谱分离和奎宁酸的所有非对映异构体分配。我们首次报告，根据其串联质谱碎片质谱图及其洗脱顺序，可以可靠地区分一整套立体异构体。提出了特征性碎片机制的原理。在这项研究中，我们还观察到粘膜-quinic酸，鲨-quinic酸和外延-quinic酸存在于水解危地马拉焙炒咖啡样品焙烧可能的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.6b02472
• 作为产物：
  描述：

  methyl (-)-quinate 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 3,5-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-methanesulfonylquinate
  参考文献：
  名称：

  奎尼酸非对映异构体的合成，结构和串联质谱表征

  摘要：

  （-）-亚奎宁酸具有八种可能的立体异构体，它们既可以天然存在，也可以作为热食品加工的产物出现。在这方面的贡献，我们已经合成了选择性四种异构体，即，外延-quinic酸，粘膜-quinic酸，顺-quinic酸和鲨-quinic酸，开发一个串联LC-MS方法确定所有的立体异构奎尼酸。通过单晶X射线晶体学已明确表征了四种衍生物。通过使用乙酸/浓H 2 SO 4对（-）-奎宁酸进行非选择性异构化，可获得缺少的奎宁酸非对映异构体允许进行色谱分离和奎宁酸的所有非对映异构体分配。我们首次报告，根据其串联质谱碎片质谱图及其洗脱顺序，可以可靠地区分一整套立体异构体。提出了特征性碎片机制的原理。在这项研究中，我们还观察到粘膜-quinic酸，鲨-quinic酸和外延-quinic酸存在于水解危地马拉焙炒咖啡样品焙烧可能的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.6b02472

文献信息

• Novel and Efficient Syntheses of (−)-Methyl 4-<i>e</i><i>pi</i>-Shikimate and 4,5-Epoxy-Quinic and -Shikimic Acid Derivatives as Key Precursors to Prepare New Analogues
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Nuria Armesto、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo0606249

  日期：2006.7.1

  We have developed simple methods that provide a rapid entry into the synthesis of a series of quinate and shikimate analogues, including (−)-methyl 4-epi-shikimate and the 4,5-epoxy analogues of the parent acids. Epoxy derivatives of quinic and shikimic acids were converted into methyl scyllo-quinate and (+)-methyl 3-epi-shikimate, respectively, by processes involving a regio- and stereoselective epoxide

  我们已经开发出简单的方法，这些方法可快速进入一系列奎宁酸盐和sh草酸盐类似物的合成，包括（-）-4- Epi -shikimate的甲基和母体酸的4,5-环氧类似物。的奎尼和莽草酸环氧衍生物转化成甲基鲨-quinate和（+） - 3-外延分别-shikimate，通过涉及区域选择性和立体选择性环氧化物开环过程。所描述的策略是通过短而高产的反应序列进行的。
• Synthesis, Conformational Analysis, and Biological Evaluation of 19-<i>nor</i>-Vitamin D₃ Analogues with A-Ring Modifications
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Annemieke Verstuyf、Lieve Verlinden、Vicente Gotor、Miguel Ferrero

  DOI：10.1021/jm900711d

  日期：2009.10.8

  We have synthesized several isomers of 19-nor-vitamin D analogues possessing a hydroxy group at C-2 as well as novel derivatives bearing an epoxy substituent at the A-ring. All vitamins were prepared in convergent syntheses utilizing the modified Julia olefination. 1α,2α,25-Trihydroxy-19-nor-vitamin D3 (3) and 2β,3β-epoxy-1α,25-dihydroxy-3-deoxy-19-nor-vitamin D3 (10), which showed the highest affinity

  我们已经合成了在C-2处具有羟基的19-或-维生素D类似物的几种异构体，以及在A环上带有环氧取代基的新型衍生物。所有的维生素都是利用聚变的朱莉娅烯化反应以收敛合成的方式制备的。1α，2α，25-三羟基-19-或-维生素D 3（3）和2β，3β-环氧-1α，25-二羟基-3-脱氧-19-或-维生素D 3（10），显示最高对维生素D受体的亲和力，在测试的化合物中表现出最高的抑制MCF-7乳腺癌细胞增殖的潜能。