methyl (1S,6R)-1,6-dihydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate | 172877-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,6R)-1,6-dihydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 172877-72-4
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: RMMKCXKMBQOBRS-SVRRBLITSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  302.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.382±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,6R)-1,6-dihydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate 在 potassium diazodicarboxylate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.83h， 生成 (-)-methyl (S)-1-hydroxy-6-oxo-cyclohex-2-encarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Synthesis of Idesolide from Benzoic Acid

  摘要：

  Idesolide是通过五个步骤从苯甲酸合成的，过程中首先通过碱催化的双聚反应将二醇转化为羟基酮酯，而该二醇是通过R. eutrophus B9对苯甲酸进行全细胞发酵得到的。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259694
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 果糖 、 benzoate dioxygenase from Ralstonia eutropha B₉ 、 sodium succinate 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 methyl (1S,6R)-1,6-dihydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的生物催化衍生的环状1,3-二烯的立体选择性芳构化：通过Heck型机理的手性转移。

  摘要：

  苯甲酸的微生物芳烃氧化，富养产碱B9提供手性高度官能化的环己二烯，适用于进一步的结构多样化。对该支架进行Pd催化的Heck反应，可实现环己二烯环的区域和立体选择性芳基化，并在微生物芳烃氧化反应中安装了1,3-手性立体信息。量子化学计算通过对观察到的芳基化位置的动力学偏好和竞争位置的可逆碳pal反应来解释选择性。进一步的产物转化允许形成具有四个立体异构中心的三环酮。这证明了该方法仅需几个步骤即可从平面非手性苯甲酸引入立体化学复杂性的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00708

文献信息

• A Chemoenzymatic Formal Synthesis of Epoxyquinols A and B
  作者：Jonathan A. Collins、Christopher J. Gerry、Madeleine M. Duncan

  DOI：10.1055/s-0039-1690216

  日期：2019.12

  A formal synthesis of epoxyquinols A and B was completed in nine steps starting from benzoic acid. Enantioselectivity was established through an enzymatic arene dihydroxylation reaction performed by whole cells of Ralstonia eutropha B9 expressing benzoate dioxygenase. Subsequent formation of the enone core was facilitated by a Dauben–Michno-type oxidative transposition of an allylic tertiary alcohol

  从苯甲酸开始，分九步完成环氧羟基喹啉 A 和 B 的正式合成。对映选择性是通过由表达苯甲酸双加氧酶的 Ralstonia eutropha B9 全细胞进行的酶促芳烃二羟基化反应建立的。随后烯酮核心的形成通过烯丙基叔醇的 Dauben-Michno 型氧化转座促进。
• A Formal Approach to Xylosmin and Flacourtosides E and F: Chemoenzymatic Total Synthesis of the Hydroxylated Cyclohexenone Carboxylic Acid Moiety of Xylosmin
  作者：Mukund Ghavre、Jordan Froese、Brennan Murphy、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00194

  日期：2017.3.3

  cyclohexenone carboxylic acid moiety of xylosmin was synthesized in eight steps from benzoic acid. The key steps in the synthesis involved the enzymatic dihydroxylation of benzoic acid by the whole cell fermentation with Ralstonia eutrophus B9, and Henbest epoxidation. Early attempts led to the synthesis of a C6 epimer of the methyl ester of the hydroxylated cyclohexenone carboxylic acid moiety. The absolute stereochemistry

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。
• Synthesis of Carba-β-<scp>l</scp>-Fructopyranose and Carbacyclic Analogs of Topiramate, an Anticonvulsant Agent
  作者：Michael H. Parker、Bruce E. Maryanoff、Allen B. Reitz

  DOI：10.1055/s-2004-831305

  日期：——

  We have prepared carba-β-l-fructopyranose (3) starting from (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid (5). In addition, an unsaturated derivative bearing a double bond in the ring (viz. 4) was prepared. These l-carbacyclic derivatives of fructose were converted to the corresponding analogs of topiramate, a novel anticonvulsant agent currently in clinical practice.

  我们从 (1S,2R)-1,2-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 (5) 开始，制备了卡巴-δ-l-果吡喃糖 (3)。此外，还制备出了一种环中含有双键的不饱和衍生物（即 4）。这些果糖的 l-碳环衍生物被转化成托吡酯的相应类似物，托吡酯是一种目前临床上使用的新型抗惊厥药物。
• Synthesis of a Broad Array of Highly Functionalized, Enantiomerically Pure Cyclohexanecarboxylic Acid Derivatives by Microbial Dihydroxylation of Benzoic Acid and Subsequent Oxidative and Rearrangement Reactions
  作者：Andrew G. Myers、Dionicio R. Siegel、Daniel J. Buzard、Mark G. Charest

  DOI：10.1021/ol010151m

  日期：2001.9.1

  [reaction: see text]. We have found that the 1,2-dihydroxylation of benzoic acid with Alcaligenes eutrophus strain B9, first reported in 1971 by Reiner and Hegeman, is readily adapted for the preparation of tens to hundreds of grams of (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylic acid of >95% ee. This unique substrate undergoes many specific oxidative and rearrangement processes. Among these

  [反应：请参见文字]。我们发现，Reiner和Hegeman于1971年首次报道的带有Alcaligenes eutrophus B9菌株的苯甲酸的1,2-二羟基化反应很容易用于制备数十至数百克的（1S，2R）-1,2 -95％ee的-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 这种独特的底物经历了许多特定的氧化和重排过程。其中包括未曾预料到的化学新颖性的转化以及许多以前未曾描述过的产品。
• PROCESSES FOR THE PREPARATION OF HYDROXYLATED CYCLOHEXYL COMPOUNDS
  申请人：Hudlický Tomás

  公开号：US20170253550A1

  公开（公告）日：2017-09-07

  The present application relates to processes for the preparation of polyhydroxylated cyclohexyl compounds such as the compounds of Formula I:

  本申请涉及用于制备聚羟基环己基化合物的过程，例如公式I中的化合物。