(-)-(1S,6R)-methyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxycyclohexa-2,4-dienecarboxylate | 1309661-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(1S,6R)-methyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxycyclohexa-2,4-dienecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S,6R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate；methyl (1S,2R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-hydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylate；methyl (1S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 1309661-67-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄Si
• 分子量: 284.428
• InChiKey: LSFWIQXXHGBUED-RISCZKNCSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,6R)-methyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxycyclohexa-2,4-dienecarboxylate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 (1S,2R,3R,6S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  A 环氧喹啉 A 和 B 的化学酶促形式合成

  摘要：

  从苯甲酸开始，分九步完成环氧羟基喹啉 A 和 B 的正式合成。对映选择性是通过由表达苯甲酸双加氧酶的 Ralstonia eutropha B9 全细胞进行的酶促芳烃二羟基化反应建立的。随后烯酮核心的形成通过烯丙基叔醇的 Dauben-Michno 型氧化转座促进。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690216
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 咪唑 、 D-fructose 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (-)-(1S,6R)-methyl-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-hydroxycyclohexa-2,4-dienecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  木糖精和黄酮苷E和F的一种正式方法：木糖精的羟化环己烯酮羧酸部分的化学酶法全合成

  摘要：

  木糖精的羟基化的环己烯酮羧酸部分是由苯甲酸分八步合成的。合成中的关键步骤包括通过全细胞发酵，以富营养性巴尔氏菌B9进行苯甲酸的酶促二羟基化反应，以及Henbest环氧化反应。早期尝试导致羟基化的环己烯酮羧酸部分的甲酯的C6差向异构体的合成。通过X射线晶体学证实了高级中间体的绝对立体化学。提供了先前报道但未完全表征的羟基化环己烯酮羧酸的完整表征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00194

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Grandifloracin by Iron Complexation of a Microbial Arene Oxidation Product
  作者：Matthew J. Palframan、Gabriele Kociok-Köhn、Simon E. Lewis

  DOI：10.1021/ol201057r

  日期：2011.6.17

  (+)-Grandifloracin was synthesized from sodium benzoate by means of a dearomatizing dihydroxylation that proceeds with unusual regloselectivity. Iron diene complexes formed from the arene oxidation product permit the use of otherwise Inaccessible transformations. The synthetic material was shown to be antipodal to the natural product, thus determining the absolute configuration of grandifloracin for the first time.

  通过采用一种具有非同寻常区域选择性的去芳香化二羟基化反应，从苯甲酸钠出发合成了(+)-grandifloracin。由芳香化合物氧化产物形成的铁烯烃配合物，使得一些原本无法实现的转化成为可能。合成材料被证明与天然产物呈对映异构，从而首次确定了grandifloracin的绝对构型。