(3S,3aS,5aR,6R,9R,9aS,9bS)-6-(hydroxymethyl)-3,5a,9-trimethyl-3,3a,4,5,6,9,9a,9b-octahydrofuro[2,3-f]isochromene-2,8-dione | 292850-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,3aS,5aR,6R,9R,9aS,9bS)-6-(hydroxymethyl)-3,5a,9-trimethyl-3,3a,4,5,6,9,9a,9b-octahydrofuro[2,3-f]isochromene-2,8-dione
• CAS: 292850-09-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: KRFOAURDHQSFRY-WKNYWZPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3aS,5aR,6R,9R,9aS,9bS)-6-(hydroxymethyl)-3,5a,9-trimethyl-3,3a,4,5,6,9,9a,9b-octahydrofuro[2,3-f]isochromene-2,8-dione 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到(3S,3aS,5aR,6R,9S,9aS,9bS)-6-(hydroxymethyl)-3,5a,9-trimethyl-3,3a,4,5,6,9,9a,9b-octahydrofuro[2,3-f]isochromene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-藜芦醇相关化合物的新策略：不寻常的亚砜消除导致2-氧杂-顺式-萘烷骨架

  摘要：

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01334-4
• 作为产物：
  描述：

  木香烃内酯 在 palladium on activated charcoal 、 钯 叔丁基过氧化氢 、 sodium chlorite 、 重铬酸吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 2-甲基-2-丁烯 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (3S,3aS,5aR,6R,9R,9aS,9bS)-6-(hydroxymethyl)-3,5a,9-trimethyl-3,3a,4,5,6,9,9a,9b-octahydrofuro[2,3-f]isochromene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-藜芦醇相关化合物的新策略：不寻常的亚砜消除导致2-氧杂-顺式-萘烷骨架

  摘要：

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01334-4

文献信息

• Synthesis of Elemane Bis-Lactones from Santonin – Synthesis of the Reported Structure ofseco-Isoerivanin Pseudo Acid and Formal Synthesis of (+)-8-Deoxyvernolepin
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Begoña García、Luisa Lahoz、José R. Pedro

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2145::aid-ejoc2145>3.0.co;2-n

  日期：2000.6

  The synthesis of the reported structure for seco-isoerivanin pseudo acid (1) and of an elemane bis-lactone 5 from santonin (4) through a common vinylic precursor 12 is described. Compound 5 is a known intermediate in a previous synthesis of the antitumor compound (+)-8-deoxyvernolepin (3). The vinyl group of 12 underwent a regio- and diastereoselective anti addition of an external electrophile and

  描述了已报道的 seco-isoerivanin 假酸 (1) 结构和来自 santonin (4) 通过常见乙烯基前体 12 的榄香烯双内酯 5 的合成。化合物 5 是先前合成抗肿瘤化合物 (+)-8-deoxyvernolepin (3) 中的已知中间体。12 的乙烯基经历了外部亲电子试剂的区域和非对映选择性反加成和分子内缩合，以产生硒内酯 13 或羟基内酯 17。内酯 13 和 17 分别作为 1 和 5 全合成的关键中间体. 在比较天然产物和合成产物的光谱数据的基础上，建议将 seco-isoerivanin 假酸的结构修改为 C-10 差向异构体。
• A new strategy for the synthesis of (+)-vernolepin related compounds: an unusual sulfene elimination leads to the 2-oxa-cis-decalin skeleton
  作者：Alejandro F Barrero、J.Enrique Oltra、Mı́riam Álvarez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01334-4

  日期：2000.9

  (2), and (+)-8-deoxyvernolepin (3), from the accessible germacrolides (+)-salonitenolide (4) and (+)-costunolide (5), has been developed. The key steps in the synthesis are a Cope rearrangement from the germacradiene to the elemadiene skeleton, the cyclization of a trans-fused δ-lactone from an epoxy ester, and an unusual sulfene elimination, which promotes a reaction cascade leading to the 2-oxa-cis-decalin

  为（+）合成的新策略- vernolepin（1），（+） - vernodalin（2），和（+） - 8- deoxyvernolepin（3）中，从访问germacrolides（+） - salonitenolide（4）和（+）-木香内酯（5）已开发出来。合成中的关键步骤是从胚芽烯到榄香烯骨架的Cope重排，环氧酯中反式δ-内酯的环化以及不寻常的亚砜消除，这会促进反应级联反应生成2-oxa -顺式-萘烷骨架。
• Synthesis of (+)-8-Deoxyvernolepin and Its 11,13-Dihydroderivative. A Novel Reaction Initiated by Sulfene Elimination Leads to the 2-Oxa-<i>cis</i>-decalin Skeleton
  作者：Alejandro F. Barrero、J. Enrique Oltra、Míriam Álvarez、Antonio Rosales

  DOI：10.1021/jo0256538

  日期：2002.8.1

  The title compounds are interesting candidates for antifungal screening. This paper describes the enantiospecific synthesis of these compounds starting from (+)-costunolide isolated from a commercially available extract. We used two novel reactions as key synthetic steps in this work: the acid-induced cyclization of an delta,epsilon-epoxy ester, which stereoselectively gave a hydroxymethyl-substituted delta-lactone, with the hydroxyalkyl group in the desired beta-equatorial disposition, and a reaction cascade, initiated by a base-promoted sulfene elimination, which led to a 10-oxiranyl-2-oxa-cis-decalin from the mesylate of a trans-fused delta-lactone. We also found that the reaction between selenium dioxide and the 1,5-diene system of elemanolides gave selenadecalins analogous to natural eudesmanolides. Our results prove that the synthetic strategy employed, on the basis of biomimetic concepts, is a useful procedure for the enantiospecific preparation of (+)-vernolepin-related compounds from accessible germacrolides.