ethyl 2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-L-fucopyranoside | 138343-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-L-fucopyranoside
• 英文别名: (3aR,4S,6R,7S,7aR)-6-ethylsulfanyl-2,2,4-trimethyl-7-phenylmethoxy-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 138343-55-2
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄S
• 分子量: 338.468
• InChiKey: HKJADGKHZPDVSD-BYHHXJKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-L-fucopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranosyl-(1→3)-2-O-benzyl-4-O-benzoyl-α-L-fucopyranosyl-(1→3)-2-O-benzyl-4-O-benzoyl-α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于逐步糖基化方法的 Axinelloside A 非还原六糖片段的化学合成

  摘要：

  axinelloside A 的非还原性六糖片段的权宜合成已通过线性逐步糖基化方法完成。合成中涉及的挑战包括五个连续的 1,2-顺式糖苷键的高度立体选择性构建和空间拥挤的 2,3-二取代的l-岩藻糖苷亚基的形成。保护基团导向糖基化策略，例如苯甲酰基取代基的远程参与效应和 4,6- O-亚苄基的立体控制效应，用于合成所需的 1,2-顺式糖苷键。此外，2,3-支链l-岩藻糖苷框架是通过 3- O建立的然后是 2 - O糖基化序列，其中核心l-岩藻糖单元的 3-羟基首先被糖基化，然后是 2-羟基。合成六糖得到适当保护，因此可以用作合成其天然形式的前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02618
• 作为产物：
  描述：

  乙基 6-脱氧-1-硫代-beta-L-吡喃半乳糖苷 2,3,4-三乙酸酯 在 甲醇 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在固相上并行合成唾液酸化的Lewis X模拟物：访问Fucopeptides的文库。

  摘要：

  新的锚定基团对-（酰氧基甲基）亚苄基乙缩醛（p-AMBA）使糖基化的氨基酸衍生物能够双向功能化，因此可以在固相上快速并行合成烟酰胺肽作为唾液酸化的路易斯X模拟物。（a），PEG-PS ＝聚（乙二醇）接枝共聚物]。这导致发现了针对P-选择素的新模拟物，其IC 50值在低μM范围内。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980703)37:12<1707::aid-anie1707>3.0.co;2-v

文献信息

• A Single Route to Mammalian N-Glycans Substituted with Core Fucose and Bisecting GlcNAc
  作者：Thomas Luber、Mathäus Niemietz、Theodoros Karagiannis、Manuel Mönnich、Dimitri Ott、Lukas Perkams、Janika Walcher、Lukas Berger、Matthias Pischl、Markus Weishaupt、Steffen Eller、Joanna Hoffman、Carlo Unverzagt

  DOI：10.1002/anie.201807742

  日期：2018.10.26

  The occurrence of α1,6‐linked core fucose on the N‐glycans of mammalian glycoproteins is involved in tumor progression and reduces the bioactivity of antibodies in antibody‐dependent cell‐mediated cytotoxicity (ADCC). Since core‐fucosylated N‐glycans are difficult to isolate from natural sources, only chemical or enzymatic synthesis can provide the desired compounds for biological studies. A general

  哺乳动物糖蛋白的N-聚糖上α1,6连接的核心岩藻糖的存在与肿瘤进展有关，并降低了抗体依赖性细胞介导的细胞毒性（ADCC）中抗体的生物活性。由于核心岩藻糖基化的N-聚糖很难从天然来源中分离出来，因此只有化学或酶促合成才能为生物学研究提供所需的化合物。化学α-岩藻糖基化的一般缺点是，α1,6-连接岩藻糖苷的化学组装不是立体特异性的。开发了一种鲁棒且通用的方法，用于以α/β比超过99：1的具有伯羟基的受体进行α-选择性岩藻糖基化。岩藻糖基供体的优化保护基团图案与激活原理和反应条件相结合，相互作用高。
• Solvent-induced anomeric diastereoselectivity switching using a single glycosyl donor
  作者：Ryuta Fujiwara、Shigeomi Horito

  DOI：10.1016/j.carres.2011.06.026

  日期：2011.10

  reaction of long-chain hydrocarbon alcohols, ethyl 9-hydroxynonanoate and decanol using a series of the 2-O-benzyl-protected fucopyranosyl donors were investigated. The resulting products demonstrated the solvent-induced diastereoselectivity switching using diethyl ether (Et(2)O) or dichloromethane (CH(2)Cl(2)). Practical α-selectivities were observed using ether solvents. In contrast, practical β-selectivities

  已经开发出高度非对映选择性的糖基化反应。然而，并非所有糖基化反应都是非对映选择性的，这些反应可能尚未报道。对于某些岩藻糖基化反应，已经证明了异常低或异常相反的选择性。在本研究中，研究了使用一系列2-O-苄基保护的岩藻糖基供体的长链烃醇，9-羟基壬酸乙酯和癸醇的岩藻糖基化反应。生成的产品证明了使用二乙醚（Et（2）O）或二氯甲烷（CH（2）Cl（2））的溶剂诱导的非对映选择性转换。使用醚溶剂观察到实用的α-选择性。相反，使用CH（2）Cl（2）观察到了实用的β选择性。在醇半乳糖基化反应中类似地观察到异头非对映选择性的变化。较大的自旋晶格弛豫时间常数（T（1））实际上表明，9-羟基壬酸乙酯的分子运动在Et（2）O中比在CH（2）Cl（2）中更剧烈，表明它在Et（ 2）O和CH（2）Cl（2）中的缔合。相关醇的庞大性最可能是所观察到的非对映选择性的原因。
• Synthesis and enzymatic evaluation of modified acceptors of recombinant blood group A and B glycosyltransferases
  作者：Ali Mukherjee、Monica M. Palcic、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00003-3

  日期：2000.5

  alpha-L-Fucp-(1 --> 2)-beta-D-Galp-(1 --> O)-Octyl (1) is an acceptor for the human blood group A and B glycosyltransferases. Seven analogues of 1, containing deoxy, methoxy and arabino modifications of the Fuc residue, were chemically synthesized and kinetically evaluated in radioactive enzymatic assays. Both the enzymes tolerate modification of the 3'-OH on the fucose residue. The 2'-OH was found

  二糖α-L-Fucp-（1-> 2）-β-D-Galp-（1-> O）-辛基（1）是人血A和B组糖基转移酶的受体。化学合成了1的七个类似物，其中包含Fuc残基的脱氧，甲氧基和阿拉伯糖基修饰，并在放射性酶分析中进行了动力学评估。两种酶都耐受岩藻糖残基上3'-OH的修饰。发现2'-OH是这些酶识别受体的关键。阿拉伯糖衍生物被A转移酶（Km为200 microM）识别为受体，但未被B转移酶识别，并且是第一个能够区分两种酶活性的合成受体。
• Fucosylation of Linear Alcohols: A Study of Parameters Influencing the Stereochemistry of Glycosylation
  作者：Henricus J. Vermeer、Christiaan M. van Dijk、Johannis P. Kamerling、Johannes F. G. Vliegenthart

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<193::aid-ejoc193>3.0.co;2-s

  日期：2001.1

  described several procedures for fucosylation of linear alcohols 9-16 with L-fucose (1) and a series of 2-Obenzyl-protected fucopyranosyl donors 3-8, together with parameters influencing the stereochemistry of glycosylation, such as protecting groups, catalysts, and dielectric constants of solvents. Although high AE-selectivities have often been reported for fucosylation reactions with glycosyl acceptors

  L-岩藻糖是许多糖缀合物的组成部分，通常在参与生物功能的表位中起关键作用。这些化合物的化学合成对于产生足够的材料来探索其生物活性的分子细节是必要的。在这种情况下，开发实用的立体选择性 AE-岩藻糖基化反应至关重要。这里描述了线性醇 9-16 与 L-岩藻糖 (1) 和一系列 2-苄基保护的吡喃岩藻糖基供体 3-8 的岩藻糖基化的几种程序，以及影响糖基化立体化学的参数，如保护基团、催化剂, 和溶剂的介电常数。尽管经常报道与糖基受体的岩藻糖基化反应具有高 AE 选择性，但这里从未观察到完全的 AE 选择性，使用线性
• Synthesis of the pentasaccharide repeating unit of Escherichia coli O128 antigen
  作者：Xun Lv、Shuihong Cheng、Guoha Wei、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.carres.2010.07.025

  日期：2010.10

  A pentasaccharide, 4-methoxyphenyl 2-acetamido-2-deoxy-beta-D-galactoPyranosyl-(1 -> 4)-alpha-D-galactopyranosyl-(1 -> 3)-2-acetamido-2-deoxy-beta-D-galactoPyranosyl-(1 -> 6)-[alpha-L-fucopyranosyl-(1 -> 2)]-beta-D-galactopyranoside (1), representing the repeating unit of Escherichia coli O128 antigen, was successfully prepared in 23% overall yield via a convergent '2+3' glycosylation strategy. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.