diethyl 2-((5E,7E)-6-methyl-4-(phenylsulfonyl)-8-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)octa-5,7-dien-2-ylidene)malonate | 777916-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl 2-((5E,7E)-6-methyl-4-(phenylsulfonyl)-8-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)octa-5,7-dien-2-ylidene)malonate
• CAS: 777916-02-6
• 化学式: C₃₁H₄₂O₆S
• 分子量: 542.737
• InChiKey: ZAVASSKLSNTFGM-BEMCDFROSA-N

物化性质

• 沸点：
  661.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-((5E,7E)-6-methyl-4-(phenylsulfonyl)-8-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)octa-5,7-dien-2-ylidene)malonate 在 氢氧化钾 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 以58%的产率得到14-carboxyretinoic acid
  参考文献：
  名称：

  砜烯化反应立体选择性收敛合成维甲酸及其酯类衍生物

  摘要：

  已经报道了利用 Julia 砜烯化反应对视黄酸及其酯衍生物的立体选择性和收敛合成的广泛研究。已制备酸 4a 的各种 C 5 单元、来自化学和生物学重要醇的酯 4b-e 和呋喃酮 6 并与 C 1 5 烯丙基砜 3 偶联得到 C 2 0 化合物 10 和 11，其在脱氢磺化反应后以高度立体选择性的方式提供全-(E)-视黄酸(1a)、其酯衍生物1b-e和呋喃酮类似物12b。C 5 二酯 13 和 C 1 5 烯丙基砜 3 的 Julia 烯化反应产生了已知的 C 2 0 二酸 15，该二酸 15 经历了立体选择性单脱羧基化以提供 13-(Z)-视黄酸 (2) 或全-( E)-视黄酸 (1) 取决于所使用的试剂。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834867
• 作为产物：
  描述：

  diethyl bromoisopropylidenemalonate 、 5-(2'.6'.6'.-trimethyl-1'-cyclohexenyl)-1-benzenesulphonyl-3-methyl-2.4-pentadiene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到diethyl 2-((5E,7E)-6-methyl-4-(phenylsulfonyl)-8-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)octa-5,7-dien-2-ylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  砜烯化反应立体选择性收敛合成维甲酸及其酯类衍生物

  摘要：

  已经报道了利用 Julia 砜烯化反应对视黄酸及其酯衍生物的立体选择性和收敛合成的广泛研究。已制备酸 4a 的各种 C 5 单元、来自化学和生物学重要醇的酯 4b-e 和呋喃酮 6 并与 C 1 5 烯丙基砜 3 偶联得到 C 2 0 化合物 10 和 11，其在脱氢磺化反应后以高度立体选择性的方式提供全-(E)-视黄酸(1a)、其酯衍生物1b-e和呋喃酮类似物12b。C 5 二酯 13 和 C 1 5 烯丙基砜 3 的 Julia 烯化反应产生了已知的 C 2 0 二酸 15，该二酸 15 经历了立体选择性单脱羧基化以提供 13-(Z)-视黄酸 (2) 或全-( E)-视黄酸 (1) 取决于所使用的试剂。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834867

文献信息

• Preparation of the conjugated polyene chains with the 1,4-dimethyl substitution
  作者：Hye-Sun Jeon、Sangho Koo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.146

  日期：2004.9

  Allylic sulfones undergo the conjugate addition to diethyl chloroisopropylidenemalonate, followed by intramolecular cyclopropanation. DBU-promoted ring opening and subsequent desulfonation reactions of the resulting adduct produce the conjugated polyene chains with the 1,4-dimethyl substitution.

  烯丙基砜经过共轭加成到氯异丙基丙二烯丙二酸二乙酯中，然后进行分子内环丙烷化。DBU促进的开环反应和随后的加合物脱硫反应产生具有1,4-二甲基取代的共轭多烯链。