22(R)-22-acetoxy-3α,5-cyclo-6β-methoxy-24-nor-5α-cholane-23-al | 142730-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 22(R)-22-acetoxy-3α,5-cyclo-6β-methoxy-24-nor-5α-cholane-23-al
• 英文别名: [(2R,3S)-3-[(1S,2R,5R,7R,8R,10S,11S,14R,15S)-8-methoxy-2,15-dimethyl-14-pentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecanyl]-1-oxobutan-2-yl] acetate
• CAS: 142730-77-6
• 化学式: C₂₆H₄₀O₄
• 分子量: 416.601
• InChiKey: YWLFJOKOCNDGGB-OXWDNQETSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  22(R)-22-acetoxy-3α,5-cyclo-6β-methoxy-24-nor-5α-cholane-23-al 在 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 碘甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 23,24-epoxy-(22R)-22-hydroxy-3β-hydroxy-cholestane-5-ene
  参考文献：
  名称：

  （22R，23R，24S）-3β-羟基-5-烯-22,23-二羟基-24-甲基胆甾烷的立体选择性合成：由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯形成的油菜素内酯中间体。

  摘要：

  描述了一种由易得的乙酸16-脱氢孕烯醇酮醋酸酯（16-DPA）高产率合成重要醛1的新方法。醛1被转化为三[ 24 ] ，涉及油菜素内酯侧链中所有四个手性中心的立体选择性生成。该合成的重要特征是通过使用三种不同催化剂的烯反应以及在乙氧基醛20上的区域选择性维蒂希反应进行的乙酸14的立体定向生成。从三醇24到油菜素内酯的转化是已知的，因此这构成了油菜素内酯的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86968-4
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium acetate 、 barium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， -5.0~30.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 反应 220.92h， 生成 22(R)-22-acetoxy-3α,5-cyclo-6β-methoxy-24-nor-5α-cholane-23-al
  参考文献：
  名称：

  （22R，23R，24S）-3β-羟基-5-烯-22,23-二羟基-24-甲基胆甾烷的立体选择性合成：由16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯形成的油菜素内酯中间体。

  摘要：

  描述了一种由易得的乙酸16-脱氢孕烯醇酮醋酸酯（16-DPA）高产率合成重要醛1的新方法。醛1被转化为三[ 24 ] ，涉及油菜素内酯侧链中所有四个手性中心的立体选择性生成。该合成的重要特征是通过使用三种不同催化剂的烯反应以及在乙氧基醛20上的区域选择性维蒂希反应进行的乙酸14的立体定向生成。从三醇24到油菜素内酯的转化是已知的，因此这构成了油菜素内酯的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86968-4

文献信息

• Regio- and stereocontrolled synthesis of novel steroidal isoxazolines: A new route to the formation of selectively modified steroid side chains
  作者：Halina Zhylitskaya、Raisa Litvinovskaya、Alexander Baranovsky、Václav Eigner、Bohumil Kratochvíl、Pavel Drašar、Vladimir Khripach

  DOI：10.1016/j.steroids.2013.04.017

  日期：2013.9

  1,3-Dipolar cycloaddition reaction of acetonitrile oxide to cis- and trans-22-hydroxy-24-alkoxycarbonyl-Δ(23)-steroids is investigated. An unusual stereochemical course of the cycloaddition, leading to the same set of the isoxazoline adducts for both (Z)- and (E)-disubstituted olefins is revealed. It is shown, the reaction is regioselective and all possible 4',5'-diastereoisomers of resulting isoxazolines

  研究了乙腈氧化物与顺式和反式 22-羟基-24-烷氧基羰基-Δ(23)-类固醇的 1,3-偶极环加成反应。揭示了环加成的一个不寻常的立体化学过程，导致 (Z)- 和 (E)- 二取代烯烃的相同组异恶唑啉加合物。结果表明，该反应是区域选择性的，所得异恶唑啉的所有可能的 4',5'-非对映异构体都可以通过环加成到合适的烯烃来制备作为主要产物。关键化合物的结构已通过 X 射线和 2D 核磁共振分析确认。