4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one | 74806-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one
• 英文别名: 4αH,5βH-13-noreudesm-11-yn-3-one；dihydroisochamaecynone；(1R,4aS,7R,8aR)-7-ethynyl-1,4a-dimethyl-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-one
• CAS: 74806-70-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: WTYDEGOHGCWBJP-BYNQJWBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 氢溴酸 、 溴 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 lithium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (2S,4aS,7R,8aS)-7-ethynyl-4a-methyl-1-methylidene-2,5,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  外-内交叉共轭环己二酮的合成方法及其在脱氢布雷内酯，异十二氢甲炔酮和反式异氢甲炔酮的合成中的应用。

  摘要：

  已经报道了用反式和顺式十氢化萘体系合成外-内交联二烯酮的方法。在三种条件下（DBU / PhH; TBAF / THF； Li（2）CO（3），LiBr / DMF）以良好的收率得到了所需的exo-endo交叉共轭二烯酮。该方法适用于从三叶草碱（7），查马西酮（5a）和反查马西酮（9）开始的脱氢布雷基内酯（1），异十二氢马西酮（5c）和反式异氢马西酮（11）的合成。拥有一个α-亚甲基γ-内酯部分（即1、7和13）的大马兜铃内酯 对细胞间粘附分子-1（ICAM-1）的诱导具有显着的抑制活性。化合物1的活性高于7和13。所有具有乙炔基的化合物5d，9、11和14均具有相同的杀蚁活性，并且11中的exo-endo交叉共轭二烯酮结构没有影响活动。

  DOI：

  10.1021/np0205250
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lead(IV) acetate 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 溴 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  The Total Syntheses of Chamaecynone, Isochamaecynone, and Dihydroisochamaecynone

  摘要：

  从α-山道年出发，合成了一种新型炔类去甲倍半萜化合物chamaecynone及其相关天然产物isochamaecynone和dihydroisochamaecynone。在三对化合物的碱诱导平衡反应中，chamaecynone和isochamaecynone，4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one，以及4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one的ΔH值分别确定为+1.47 kcal/mol，+0.77 kcal/mol和-2.28 kcal/mol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1425

文献信息

• The Total Synthesis of Hydroxyisochamaecynone and Its Stereochemical Assignment
  作者：Masayoshi Ando、Toyonobu Asao、Kahei Takase

  DOI：10.1246/bcsj.53.1039

  日期：1980.4

  The structure of an acetylenic nor-sesquiterpene, hydroxyisochamaecynone, was determined to be 4α-hydroxy-5βH-13-noreudesm-1-en-11-yn-3-one (Ib) by means of the stereoselective total syntheses of two possible stereoisomers, Ib and 4β-hydroxy-5βH-13-noreudesm-1-en-11-yn-3-one.

  通过立体选择性全合成两种可能的立体异构体 Ib 和 4β-hydroxy-5βH-13-noreudesm-1-en-11-yn-3-one (Ib)，确定了乙炔烯类非异炔酮（hydroxyisochamaecynone）的结构为 4α-hydroxy-5βH-13-noreudesm-1-en-11-yn-3-one (Ib)。