甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 | 79528-48-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡喃类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
• 中文别名: 甲基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-苯二甲酰亚氨基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷；甲基-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-1-硫代-Β-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-deoxy-2-phthalimido-3,4,6-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；Methyl3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-beta-D-glucopyranoside；[(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-5-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-6-methylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 79528-48-6
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₉S
• 分子量: 465.481
• InChiKey: QNHCRERIIKDXAI-PLQGUWCTSA-N

物化性质

• 熔点：
  150 °C
• 沸点：
  584.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 N-乙基马来酰亚胺 、 calcium sulfate 、 三氟化硼乙醚 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰基糖苷的无金属合成及其在低聚糖合成中的应用

  摘要：

  寡糖参与许多生物过程。实现最佳端基异构选择性和区域选择性仍然具有挑战性。在此，我们提出了一种硫苷氧化糖基化与衍生自羧酸的高价碘试剂形成 C-O 键的方法。硫代糖苷与各种高价碘羧酸盐反应得到酰基O-糖基化合物。这些酰基O-糖基化合物可与硫糖苷受体反应生成二糖；重复该方法可合成三糖和四糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03661
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-苯二酰亚胺-1,3,4,6-四-氧-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 、 三甲基甲硫基硅烷 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  碘及其卤素之间的化合物：碳水化合物化学中的多功能试剂V.从过O-乙酰化的糖醇合成1,2-反式连接的1-硫代糖苷

  摘要：

  摘要在环境温度下用（烷基/芳硫基）三甲基硅烷和碘处理过-O-乙酰化的单糖和二糖会以非常高的收率形成相应的1,2-反式-1-硫代糖苷。在较高沸点的硫醇如乙硫醇的情况下，该反应可以在硫醇本身而不是甲硅烷基化衍生物的存在下有效地进行，但是该反应不是立体特异性的。此外，在后一反应中，即使在长时间反应下，一部分起始原料也保持不变。以β-D-葡萄糖五乙酸酯（11）为起始原料，其差向异构发生在反应过程中，因此回收的起始原料为α-D构型。此外，已经发现，甲基二硫化物-六甲基乙硅烷体系可以代替昂贵的（甲硫基）-三甲基硅烷而成为一种有效且廉价的替代品。1.致敬日本岐阜大学长谷川晃教授。2.有关第四部分，请参阅KPRK。

  DOI：

  10.1080/07328309808002346

文献信息

• [EN] DISACCHARIDES FOR DRUG DISCOVERY<br/>[FR] DISACCHARIDES POUR LA DECOUVERTE DE MEDICAMENTS
  申请人：ALCHEMIA PTY LTD

  公开号：WO2003093286A1

  公开（公告）日：2003-11-13

  Methods are described for the preparation of combinatorial libraries of potentially biologically active disaccharide compounds. These compounds are variously functionalized, with a view to varying lipid solubility size, function and other properties, with the particular aim of discovering novel drug or drug-like compounds, or compounds with useful properties. The invention provides intermediates, processes and synthetic strategies for the solution or solid phase synthesis of disaccharides, variously functionalised about the sugar ring, including the addition of aromaticity and charge, and the placement of pharmaceutically useful groups and isosteres.

  描述了制备可能具有生物活性的二糖化合物组合库的方法。这些化合物通过各种方式进行了官能化，以改变脂溶性、大小、功能和其他性质，特别是为了发现新型的药物或类似药物化合物，或者具有有用性质的化合物。该发明提供了中间体、过程和合成策略，用于二糖的溶液或固相合成，包括在糖环周围进行不同的官能化，引入芳香性和电荷，以及放置药物上有用的基团和等电子体。
• Benzeneselenenyl triflate as a promoter of thioglycosides : A new method for O-glycosylation using thioglycosides
  作者：Yukishige Ito、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85335-8

  日期：1988.1

  An efficient O-glycosylation was developed by use of thioglycosides and benzeneselenenyl triflate.

  通过使用硫代糖苷和苯硒烯基三氟甲磺酸酯开发了有效的O-糖基化。
• Glycosylation Reaction of &lt;i&gt;Thioglycosides&lt;/i&gt; by Using Hypervalent Iodine(III) Reagent as an Excellent Promoter
  作者：Tetsuya Kajimoto、Koji Morimoto、Ryosuke Ogawa、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1248/cpb.c16-00203

  日期：——

  Thioglycosides are available donors in glycosylation due to the stability of the anomeric C-S bond under general reaction conditions of protection and deprotection, and offer orthogonality in their activation. We report now that the hypervalent iodine effectively induced glycosylation reaction of thioglycosides with various alcohols. This method features a high efficiency, completion in a short time

  由于异头CS键在保护和脱保护的一般反应条件下的稳定性，硫糖苷是糖基化中可用的供体，并在它们的活化中提供正交性。现在我们报道，高价碘有效地诱导了硫糖苷与各种醇的糖基化反应。该方法效率高，可在短时间内完成并在非常温和的条件下进行。
• Benzeneselenenyl triflate as an activator of thioglycosides for glycosylation reactions
  作者：Yukishige Ito、Tomoya Ogawa、Masaaki Numata、Mamoru Sugimoto

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84078-9

  日期：1990.7

  A new method for the activation of thioglycosides was developed by use of benzeneselenenyl triflate (PhSeOTf), which, upon reaction with either a primary or secondary sugar HO-group, afforded O-glycosides under extremely mild reaction conditions. The reaction was applicable to various l-thiohexosides 2-6 as well as to a 2-thioglycoside 20 derived from N-acetylneuraminic acid (NeuAc).

  通过使用苯硒烯基三氟甲磺酸酯（PhSeOTf），开发了一种活化硫代糖苷的新方法，该方法与伯或仲糖HO-基团反应后，在极其温和的反应条件下提供了O-糖苷。该反应适用于各种1-硫代己糖苷2-6以及衍生自N-乙酰神经氨酸（NeuAc）的2-硫代糖苷20。
• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。