(1R,2S,5R)-menthyl (R)-α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate | 39532-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-menthyl (R)-α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate
• 英文别名: (-)-menthyl (R)-2-methoxy-2-(trifluoromethyl)phenylacetate；α-Methoxy-α-trifluormethylphenylessigsaeure-l-menthylester
• CAS: 39532-38-2
• 化学式: C₂₀H₂₇F₃O₃
• 分子量: 372.428
• InChiKey: VYAZIDRENIOZDW-NOCIGQNYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-menthyl (R)-α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 (R)-(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  An Effective Hydrolysis of Crowded Chiral Esters

  摘要：

  在没有溶剂的情况下，三氟甲磺酸涂层硅胶是一种有效的试剂，能够水解立体拥挤的手性酯，生成具有良好化学和光学产率的手性酸。另一方面，该方法不适合从手性酯中分离光学纯的醇，因为在反应过程中通常会发生脱水。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34873
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 甲氧基-三氟甲基苯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以99%的产率得到(1R,2S,5R)-menthyl (R)-α-methoxy-α-trifluoromethylphenylacetate
  参考文献：
  名称：

  底物和蛋白质工程促进化学酶促途径合成氧官能化的类脑膜

  摘要：

  mb类化合物是由14个成员组成的大分子含氧大环二萜类化合物，具有潜在的治疗作用。蝶形支架的选择性后期氧化对于化学催化剂仍然是一个挑战，但可以通过酶来完成。在此，我们描述了一种新的化学酶促途径，该途径是将氧官能化的14元大环化合物（包括蝶形化合物）合成的方法。该途径将金属催化的开环复分解与随后的P450 BM3催化的羟基化结合在一起，并提供类柏木类似物。用一组合成的14元大环化合物进行的系统性底物探测显示，基于P450 BM3的生物催化剂的区域选择性随环刚度以及环外取代基的大小和极性的增加而增加。第一球活性位点诱变可以进一步提高酶的区域选择性。V78A / F87A变体催化了本安醇的羟化反应（9S / R）-3 d对C5位置具有90％的区域选择性。对Mosher酯进行的广泛NMR分析和X射线单晶结构测定表明，该P450 BM3突变体具有非对映选择性，这取决于底物的立体化学，这仅导致了合成的mb类-二醇（5

  DOI：

  10.1002/chem.201802250

文献信息

• High-field FT NMR application of Mosher's method. The absolute configurations of marine terpenoids
  作者：Ikuko Ohtani、Takenori Kusumi、Yoel Kashman、Hiroshi Kakisawa

  DOI：10.1021/ja00011a006

  日期：1991.5

  Mosher's (H-1) method to elucidate the absolute configuration of secondary alcohols was reexamined by use of high-field FT NMR spectroscopy, which enables assignment of most of the protons of complex molecules. There is a systematic arrangement of DELTA-delta (delta-S - delta-R) values obtained for the (R)- and (S)-MTPA esters of (-)-menthol, (-)-borneol, cholesterol, and ergosterol, the absolute configurations of which are known. Analysis of the DELTA-delta values of these compounds led to a rule that could predict the absolute configurations of natural products. When this rule was applied to some marine terpenoids including cembranolides and xenicanes, their absolute configurations were assigned and a part of the results were confirmed by X-ray structural analyses. In the case of sipholenol A, which has a sterically hindered OH group, this rule is inapplicable. But the problem is overcome by inverting the OH group to a less sterically hindered position; the resulting epimer gives systematically arranged DELTA-delta values, which enabled the elucidation of the absolute configuration. Comparison of the present method with Mosher's F-19 method indicates that the latter one using F-19 NMR lacks in reliability.