(-)-dimenthyl chlorophosphite | 105449-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-dimenthyl chlorophosphite
• 英文别名: chloro-bis[[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy]phosphane
• CAS: 105449-76-1
• 化学式: C₂₀H₃₈ClO₂P
• 分子量: 376.947
• InChiKey: LVPSATUKRFVZLY-XRNRSJMDSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.6±12.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-dimenthyl chlorophosphite 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NEUFFER, J.;RICHTER, W. J., J. ORGANOMET. CHEM., 1986, 301, N 3, 289-297

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 三氯化磷 作用下， 生成 (-)-dimenthyl chlorophosphite
  参考文献：
  名称：

  亚磺亚胺介导的对映体α-氨基膦酸合成中的双不对称诱导

  摘要：

  描述了合成 α-氨基膦酸的双重不对称诱导。它涉及对映体亚磷酸二甲酯的阴离子亲核加成到 N-（对甲苯基亚磺酰基）苯扎二亚胺的 (+)-(S)- 和 (-)-(R)- 对映体和随后形成的加合物的酸性水解。观察到匹配和错配效应。

  DOI：

  10.1002/hc.21130

文献信息

• Enantiomerically Pure Bis(phosphanyl)carbaborane(12) Compounds
  作者：Sebastian Bauer、Steffen Tschirschwitz、Peter Lönnecke、René Frank、Barbara Kirchner、Matthew L. Clarke、Evamarie Hey‐Hawkins

  DOI：10.1002/ejic.200900304

  日期：2009.7

  Enantiomerically pure (RP,RP)- and (RP,SP)-1,2-bis[1-adamantyloxy-(–)-menthyloxyphosphanyl]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(–)-menthyloxyphosphanyl]-closo-dicarbaborane(12)and 1,2-bis[bis(4-tert-butylphenyloxy)phosphanyl]-closo-dicarbaborane(12) were synthesised by the reaction of dilithiated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) with two equivalents of the corresponding chlorophosphite. The phosphonites

  对映体纯 (RP,RP)- 和 (RP,SP)-1,2-双[1-金刚烷氧基-(-)-薄荷氧基膦酰基]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(-)-由二锂化的 1,2-二碳-二碳硼烷 (12) 和 1,2-双[双 (4-叔丁基苯氧基) 膦酰基]-邻-二碳硼烷 (12) 反应合成12) 与两当量的相应氯亚磷酸酯。亚膦酸酯对差向异构化、氧气和水稳定。观察到 P…P 空间耦合，3JPP 耦合常数由光谱模拟和 DFT 计算确定。制备了钼和铑的晚期过渡金属配合物来研究双（膦酰基）碳硼烷 (12) 化合物的配位特性。在与各种烯烃的均相催化加氢甲酰化反应中研究了各种铑配合物的催化性能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Identification of Suitable Ligands for a Transition Metal-Catalyzed Reaction: Screening of a Modular Ligand Library in the Enantioselective Hydroboration of Styrene
  作者：Florian Blume、Saskia Zemolka、Thorsten Fey、Remo Kranich、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/1615-4169(200209)344:8<868::aid-adsc868>3.0.co;2-m

  日期：2002.9

  general modular synthetic scheme, a variety of chiral bidentate P/P-, P/S-, P/N-, and P/Se-ligands is accessible in an efficient divergent manner starting from phenol or naphthol derived backbone systems. A library of 20 selected ligands was tested in the Rh-catalyzed asymmetric hydroboration of styrene to give 1-phenylethanol in up to 91% ee after oxidative work-up. It was demonstrated that small variations

  基于一般的模块化合成方案，可以从苯酚或萘酚衍生的骨架系统开始，以有效的分散方式获得各种手性双齿P / P-，P / S-，P / N-和P / Se配体。在氧化后处理后，在Rh催化的苯乙烯不对称硼氢化反应中测试了20个选定配体的文库，以产生高达91％ee的1-苯基乙醇。结果表明，配体结构的微小变化会导致原位生成的铑配合物的性能出现明显的，无法预测的差异。模块化方法应该适用于鉴定和优化其他过渡金属催化的转化的合适配体，而所需的努力相对较小。
• Asymmetric synthesis of α-substituted alkylphosphonates based on symmetrical dialkyl phosphites
  作者：O. I. Kolodiazhnyi、E. V. Grishkun、S. Sheiko、O. Demchuk、H. Thoennessen、P. Jones、R. Schmutzler

  DOI：10.1007/bf02496414

  日期：1999.8

  Chiral C2-symmetrical dialkyl phosphites and C3-symmetrical trialkyl phosphites, derived from (−)-borneol, (−)-menthol, and 1,2∶5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose, were studied as the starting reagents for the preparation of chiral organophosphorus compounds. The reactions of C2-symmetrical dialkyl phosphites and C3-symmetrical trialkyl phosphites with aldehydes and amines or aldehydes are accompanied

  研究了衍生自 (-)-冰片、(-)-薄荷醇和 1,2∶5,6-二-O-异亚丙基-α-d-呋喃葡萄糖的手性 C2-对称二烷基亚磷酸酯和 C3-对称三烷基亚磷酸酯作为制备手性有机磷化合物的起始试剂。C2-对称亚磷酸二烷基酯和 C3-对称亚磷酸三烷基酯与醛和胺或醛的反应伴随着在 α-碳原子上的不对称诱导，分别产生光学活性的 α-氨基烷基膦酸酯或 α-羟基烷基膦酸酯。反应的立体选择性取决于起始化合物的结构和反应条件。
• Efficient method for the asymmetric reduction of α- and β-ketophosphonates
  作者：V.V. Nesterov、O.I. Kolodiazhnyi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.101

  日期：2007.7

  versatile method for the asymmetric reduction of α- and β-ketophosphonates using chiral reactant derived from sodium borohydride and l-(+)- or d-(−)-tartaric acid is developed. The methodology was used for the preparation of a number of biologically interesting enantiomerically pure products: including 2,3-epoxypropylphosphonate 11, 2-hydroxy-3-aminopropylphosphonic acid 14 (phospho-GABOB), phospho-carnitine

  开发了一种高效且通用的方法，该方法使用衍生自硼氢化钠和1-（+）-或d-（-）-酒石酸的手性反应物不对称还原α-和β-酮膦酸酯。该方法被用于许多生物有趣对映体纯产品的制备：含2,3- epoxypropylphosphonate 11，2-羟基-3-氨基丙基膦酸14（磷酸- GABOB），磷酸-肉碱19，和其他在多克规模。
• Optisch aktive phosphine durch asymmetrische substitution prochiraler, homochiral substituierter phosphonite
  作者：J. Neuffer、W.J. Richter

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80033-x

  日期：1986.3

  Phenylphosphonous acid dimenthylester and its dibornylester react with bulky nucleophiles to give diastereomeric phosphinous acid esters. The asymmetric induction is as high as 95% d.e. If reaction conditions favouring inversion at phosphorus are used then the (R)-menthoxy group of the prochiral starting material is substituted. The phosphinous acid esters can be converted, with partial racemization

  苯膦酸二薄荷酯及其二冰片酯与庞大的亲核试剂反应，得到非对映异构的次膦酸酯。不对称诱导高达95％de。如果使用有利于磷转化的反应条件，则前手性原料的（R）-薄荷氧基被取代。次膦酸酯可通过部分消旋作用转化为光学活性的霍纳膦。