(1S,2R,4S)-2-(allyloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane | 173524-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4S)-2-(allyloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 173524-13-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: VFISCDCNKBDKHU-DMDPSCGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4S)-2-(allyloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以95%的产率得到(1S,2R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-((Z)-prop-1-en-1-yloxy)bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of Allyl Ethers Initiated by Lithium Diisopropylamide

  摘要：

  Lithium diisopropylamide (LDA) promotes virtually quantitative conversion of allylic ethers to (Z)-propenyl ethers. It was discovered that allylic ethers can be isomerized efficiently with very high stereoselectivity to (Z)-propenyl ethers by LDA in THF at room temperature. The reaction time for the conversion increases with more sterically hindered allylic ethers. Different amides were also compared with LDA for their ability to effect this isomerization.

  DOI：

  10.1021/ol102029u
• 作为产物：
  描述：

  冰片 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2R,4S)-2-(allyloxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  用于合成烷基环丙烷的 1,3-二甲磺酸盐的镍催化烷基-烷基交叉电泳偶联反应

  摘要：

  两个 Csp3-X 键的交叉亲电偶联反应仍然具有挑战性。在此，我们报告了分子内镍催化的 1,3-二醇衍生物的交叉亲电偶联反应。值得注意的是，这种转化用于合成一系列单和 1,2-二取代的烷基环丙烷，包括衍生自萜烯、类固醇和醛醇产品的那些。此外，对映体富集的环丙烷是由脯氨酸催化和埃文斯羟醛反应的产物合成的。还描述了将 1,3-二醇直接转化为环丙烷的过程。计算和实验数据与镍催化机制一致，该机制始于二级中心的立体氧化加成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01330

文献信息

• Defluorinative Alkylation of Trifluoromethylbenzimidazoles Enabled by Spin-Center Shift: A Synergistic Photocatalysis/Thiol Catalysis Process with CO₂^•–
  作者：Pei Xu、Xing-Yu Wang、Zhijuan Wang、Jinjin Zhao、Xu-Dong Cao、Xiao-Chun Xiong、Yu-Chao Yuan、Songlei Zhu、Dong Guo、Xu Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01533

  日期：2022.6.10

  direct single C(sp3)–F bond alkylation of trifluoromethylbenzimidazoles under a photoinduced thiol catalysis process. The CO2 radical anion (CO2•–) proved to be the most efficient single-electron reductant to realize such a transformation. The spin-center shift of the generated radical anion intermediate is the key step in realizing C–F bond activation under mild conditions with high efficiency.

  我们描述了在光诱导硫醇催化过程中三氟甲基苯并咪唑直接单 C(sp 3 )-F 键烷基化的催化策略。CO 2自由基阴离子（CO 2 •–）被证明是实现这种转变的最有效的单电子还原剂。生成的自由基阴离子中间体的自旋中心位移是在温和条件下高效实现C-F键活化的关键步骤。