4-(allyl-1,1-d2)-1,1'-biphenyl | 1523607-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(allyl-1,1-d2)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-allyl-1,1’-biphenyl-d₂；4-allylbiphenyl-d₂
• CAS: 1523607-16-0
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 196.26
• InChiKey: HJQPEDHRZNHTCW-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(allyl-1,1-d2)-1,1'-biphenyl 在 (^HCCC^Mesityl)Ir(H)(Cl)(MeCN) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 4-(1-propenyl-1,3-d₂)-1,1′-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  铱的CCC-Pincer配合物催化烯烃异构化的机理研究

  摘要：

  含CCC-钳形铱络合物米研究了-亚苯基桥接的N-杂环卡宾配体作为烯烃异构化的催化剂。发现含有均三甲苯基或金刚烷基侧基的配合物可催化许多烯烃异构化为内部异构体，包括1-辛烯，乙烯基环己烷和烯丙基苯。机理研究表明出人意料的二分法，显然是由配体的空间效应引起的。对于异丁基取代的催化剂，有几条证据为通过铱烯丙基氢化物中间体进行异构化提供了有力的支持：（1）H–D交叉实验表明1,3-氢迁移仅在分子内进行，（2）催化剂处于静止状态，是π-烯丙基氢化物的一种，被分离出来，并起着动力学上的催化作用，（3）NMR实验表明，π-烯丙基氢化物的静止状态经历了可逆的C–H还原消除，这相对于催化转化是快速的；（4）动力学研究表明，异构化反应在底物和催化剂中是一阶反应，与营业额限制的配体取代。由金刚烷基取代的配合物催化的烯烃异构化的H-D交叉实验显示出1,3-氘转移的选择性以及氢的分子间转移。这些结果与通过仲金属烷基

  DOI：

  10.1021/om400786r
• 作为产物：
  描述：

  4-联苯乙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 重水 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-(allyl-1,1-d2)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  氯化钽加速钯催化不饱和烃的双键迁移†

  摘要：

  描述了操作简单的钯催化的双键迁移，而没有含杂原子的配位官能团。TaCl 5作为第二种催化剂的加入极大地提高了迁移效率，可通过迁移多达五个碳链来提供β-烷基苯乙烯。两种催化剂都是可商购的，并且在中性条件下在没有外部配体的情况下进行反应。该反应通过产生π-烯丙基钯物质进行，该反应使烯丙基醚存在下烃的化学选择性双键迁移成为可能。还使用FeCl 3作为第二催化剂证明了通过双键迁移实现的远程官能化。

  DOI：

  10.1039/c9cc00223e

文献信息

• Catalytic Oxidative Trifluoromethoxylation of Allylic C−H Bonds Using a Palladium Catalyst
  作者：Xiaoxu Qi、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201703841

  日期：2017.8.1

  A catalytic intermolecular allylic C−H trifluoromethoxylation reaction of alkenes has been developed based on the use of a palladium catalyst, CsOCF3 as the trifluoromethoxide source, and benzoquinone as the oxidant. This reaction provides an efficient route for directly accessing allylic trifluoromethoxy derivatives with excellent regioselectivities from terminal alkenes via an allylic C−H bond activation

  基于钯催化剂，CsOCF 3作为三氟甲醇盐源和苯醌作为氧化剂，已经开发了烯烃的分子间烯丙基CH-H三氟甲氧基化反应。该反应提供了一种有效的途径，可以通过烯丙基CH键活化过程直接从末端烯烃中获得具有极好的区域选择性的烯丙基三氟甲氧基衍生物。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of Conjugated Enynones with Allylarenes: Synthesis of Furyl-Substituted 1,3-Dienes
  作者：Yifan Ping、Sudong Zhang、Taiwei Chang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00922

  日期：2019.6.21

  A new method for the synthesis of furyl-substituted 1,3-dienes via palladium-catalyzed oxidative cross-coupling of conjugated enynones with allylarenes is developed. This reaction shows broad substrate scope and good functional group tolerance. Palladium carbene migratory insertion is proposed as the key step for this transformation with conjugated enynones serving as the carbene precursors.

  提出了一种通过钯催化共轭烯酮与烯丙基芳烃的氧化交叉偶联合成呋喃基取代的1,3-二烯的新方法。该反应显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。建议使用钯卡宾迁移插入作为共轭烯酮作为卡宾前体的这一转变的关键步骤。
• Operando Spectroscopic and Kinetic Characterization of Aerobic Allylic C–H Acetoxylation Catalyzed by Pd(OAc)₂/4,5-Diazafluoren-9-one
  作者：Jonathan N. Jaworski、Caitlin V. Kozack、Stephen J. Tereniak、Spring Melody M. Knapp、Clark R. Landis、Jeffrey T. Miller、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.9b04699

  日期：2019.7.3

  Allylic C-H acetoxylations are among the most widely studied palladium(II)-catalyzed C-H oxidation reactions. While the principal reaction steps are well established, key features of the catalytic mechanisms are poorly characterized, including the identity of the turnover-limiting step and the catalyst resting state. Here, we report a mechanistic study of aerobic allylic acetoxylation of allylbenzene

  烯丙基 CH 乙酰氧基化是研究最广泛的钯 (II) 催化 CH 氧化反应之一。虽然主要反应步骤已经确立，但催化机制的关键特征却没有得到很好的表征，包括周转限制步骤和催化剂静止状态的特性。在这里，我们报告了使用由 Pd(OAc)2 和 4,5-二氮杂芴-9-one (DAF) 组成的催化剂体系对烯丙基苯进行有氧烯丙基乙酰氧基化的机理研究。DAF 配体的独特之处在于其支持有氧催化转化的能力，即使在没有苯醌或其他助催化剂的情况下也是如此。在此，我们描述了使用 X 射线吸收和 NMR 光谱方法对催化反应进行的操作光谱分析，这些方法允许直接观察反应过程中钯 (I) 物种的形成和衰变。动力学研究表明存在两个不同的动力学阶段：(1) 爆发阶段，包括快速形成烯丙基乙酰氧基化产物和形成二聚 PdI 复合物 [PdI(DAF)(OAc)]2，然后是 (2)爆发后阶段与催化剂静止状态从 PdI 二聚体演变为 π-烯丙基-PdII
• Tandem catalytic allylic C–H amination and asymmetric [2,3]-rearrangement via bimetallic relay catalysis
  作者：Zhenwei Wu、Xi Yang、Fangqing Zhang、Yangbin Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d4sc03315a

  日期：——

  A bimetallic relay catalysis protocol for tandem allylic C–H amination and asymmetric [2,3]-sigmatropic rearrangement has been developed with the use of an achiral Pd0 catalyst and a chiral N,N′-dioxide–MgII complex in a one-pot operation. A series of anti-α-amino derivatives containing two stereogenic centers were prepared from readily available allylbenzenes and glycine pyrazolamide with good yields

  通过使用非手性 Pd 0催化剂和手性N , N '-二氧化物 - Mg II络合物，开发了一种用于串联烯丙基 C-H 胺化和不对称 [2,3]-σ 重排的双金属接力催化方案。 -锅操作。由容易获得的烯丙基苯和甘氨酸吡唑酰胺制备了一系列含有两个立体中心的抗α-氨基衍生物，具有良好的收率和高立体选择性。此外，该方案的合成潜力通过产物转化得到了进一步证明，并提出了催化循环来说明反应过程。