4-biphenylmethanol-α,α-d2 | 86130-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-biphenylmethanol-α,α-d2
• 英文别名: α,α-dideuterio-p-phenylbenzyl alcohol；biphenyl-4-d2-methanol；4-phenylbenzyl alcohol-d₂；[α,α-D₂]biphenyl methanol；biphenyl-1-methanol-13-d2；Dideuterio-(4-phenylphenyl)methanol
• CAS: 86130-03-2
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 186.222
• InChiKey: AXCHZLOJGKSWLV-KBMKNGFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-biphenylmethanol-α,α-d2 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到α,α-dideuterio-p-phenylbenzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  钯催化剂催化烯丙基CH键的氧化三氟甲氧基化

  摘要：

  基于钯催化剂，CsOCF 3作为三氟甲醇盐源和苯醌作为氧化剂，已经开发了烯烃的分子间烯丙基CH-H三氟甲氧基化反应。该反应提供了一种有效的途径，可以通过烯丙基CH键活化过程直接从末端烯烃中获得具有极好的区域选择性的烯丙基三氟甲氧基衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201703841
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基苯甲酸 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到4-biphenylmethanol-α,α-d2
  参考文献：
  名称：

  A mechanistic study of the chromium(II)-mediated transformations of trichloromethyl alkyls and carbinols: evidence for carbene, carbyne, and carbenoid intermediates

  摘要：

  Using CrCl2 in THF at room temperature, trichloromethyl carbinols and trichloromethylalkanes are readily transformed to the highly reactive alpha-chlorocarbenes, carbynes and alpha-chloro-alpha-chromium(III) vinylidene carbenoids. A mechanistic study is carried out to determine the nature of the intermediates. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.03.150
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-3-Biphenyl-4-yl-2-phenyl-acrylonitrile 在 C₁₈H₁₃BrMnN₃O₃S 、 potassium tert-butylate 、 4-biphenylmethanol-α,α-d2 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锰与伯醇催化腈的α-烷基化

  摘要：

  带有双齿配体的锰（I）络合物使用伯醇作为烷基化剂，可有效催化腈的α-烷基化。有选择地以高至优异的产率获得了α-官能化的腈。该反应对环境无害，产生水作为唯一的副产物。苄醇和脂族醇都可以使用，并且官能团是可容忍的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02998

文献信息

• Tuning the Reactivity of a Heterogeneous Catalyst using N‐Heterocyclic Carbene Ligands for C−H Activation Reactions
  作者：Alberto Palazzolo、Timothée Naret、Marion Daniel‐Bertrand、David‐Alexandre Buisson、Simon Tricard、Philippe Lesot、Yannick Coppel、Bruno Chaudret、Sophie Feuillastre、Grégory Pieters

  DOI：10.1002/anie.202009258

  日期：2020.11.16

  chemoselectivity and the regioselectivity for the deuteration of alcohols in organic media; 2) the synthesis of fragile pharmaceutically relevant deuterated heterocycles (azine, purine) that are otherwise completely reduced using unmodified commercial catalysts; 3) the discovery of a novel reactivity for such heterogeneous Ru catalysts, namely the selective C‐1 deuteration of aldehydes.

  我们报道了在CH活化反应的背景下，添加N-杂环卡宾（NHCs）对异质Ru催化剂的反应性和选择性的巨大影响。我们使用一种简单而稳健的方法，从市售的碳载钌（Ru / C）和不同取代的NHCs开始，制备了一系列新型的空气稳定催化剂。与Ru氘化过程相关的CH氘化过程，可以在很大程度上控制化学结果。实际上，通过启用NHC调节Ru催化剂的反应性：1）提高了有机介质中醇氘化的化学选择性和区域选择性；2）易碎的药学上相关的氘代杂环（嗪，嘌呤）的合成，否则可使用未改性的商业催化剂将其完全还原；
• Mechanistic Studies of Alkene Isomerization Catalyzed by CCC-Pincer Complexes of Iridium
  作者：Spring Melody M. Knapp、Sarah E. Shaner、Daniel Kim、Dimitar Y. Shopov、Jennifer A. Tendler、David M. Pudalov、Anthony R. Chianese

  DOI：10.1021/om400786r

  日期：2014.1.27

  Iridium complexes containing CCC-pincer m-phenylene-bridged N-heterocyclic carbene ligands were examined as catalysts for alkene isomerization. Complexes containing either mesityl or adamantyl side groups were found to catalyze the isomerization of a number of alkenes to the internal isomers, including 1-octene, vinylcyclohexane, and allylbenzene. Mechanistic studies indicate a surprising dichotomy

  含CCC-钳形铱络合物米研究了-亚苯基桥接的N-杂环卡宾配体作为烯烃异构化的催化剂。发现含有均三甲苯基或金刚烷基侧基的配合物可催化许多烯烃异构化为内部异构体，包括1-辛烯，乙烯基环己烷和烯丙基苯。机理研究表明出人意料的二分法，显然是由配体的空间效应引起的。对于异丁基取代的催化剂，有几条证据为通过铱烯丙基氢化物中间体进行异构化提供了有力的支持：（1）H–D交叉实验表明1,3-氢迁移仅在分子内进行，（2）催化剂处于静止状态，是π-烯丙基氢化物的一种，被分离出来，并起着动力学上的催化作用，（3）NMR实验表明，π-烯丙基氢化物的静止状态经历了可逆的C–H还原消除，这相对于催化转化是快速的；（4）动力学研究表明，异构化反应在底物和催化剂中是一阶反应，与营业额限制的配体取代。由金刚烷基取代的配合物催化的烯烃异构化的H-D交叉实验显示出1,3-氘转移的选择性以及氢的分子间转移。这些结果与通过仲金属烷基
• Manganese catalyzed C-alkylation of methyl <i>N</i>-heteroarenes with primary alcohols
  作者：Akash Jana、Amol Kumar、Biplab Maji

  DOI：10.1039/d1cc00181g

  日期：——

  C-Alkylations of nine different classes of methyl-substituted N-heteroarenes, including quinolines, quinoxalines, benzimidazoles, benzoxazoles, pyrazines, pyrimidines, pyridazines, pyridines, and triazines are disclosed. A bench stable earth-abundant Mn(I)-complex catalyzed the chemoselective hydrogen-transfer reaction utilizing a diverse range of primary alcohols as the non-fossil fuel-derived carbon

  公开了九种不同类别的甲基取代的N-杂芳烃的C-烷基化，包括喹啉，喹喔啉，苯并咪唑，苯并恶唑，吡嗪，嘧啶，哒嗪，吡啶和三嗪。台式稳定的富含地球的Mn（I）络合物利用多种伯醇作为非化石燃料衍生的碳源，催化化学选择性氢转移反应。以高收率和选择性分离出多样化的N-杂芳烃（41个实例）。水是唯一的副产物，使该方案对环境无害。
• Manganese-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Alcohols With Sulfones: A Tool To Access Highly Substituted Vinyl Sulfones
  作者：Satyadeep Waiba、Milan K. Barman、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02911

  日期：2019.1.18

  functionalized vinyl sulfones were obtained in moderate to good yields. Both benzylic and aliphatic alcohols could be utilized, and several functional groups including bromides and iodides are tolerated under the reaction conditions. The reaction is environmentally benign, producing dihydrogen and water as byproducts. Preliminary mechanistic experiments involving kinetic, deuterium-labeling, and NMR experiments

  能够与贵金属的反应性匹配的第一行过渡金属催化剂的开发被认为是具有挑战性的，但是在均相催化中却是非常理想的目标。开发比这些高同类物具有独特的反应性和选择性的方法的过程更加引人入胜。在此，我们报道了丰富的稀土金属锰的一种钳形配合物对于烷基砜与醇的空前的无受体脱氢偶联的催化活性。因此，以中等至良好的产率获得了高度官能化的乙烯基砜。可以使用苄醇和脂族醇，并且在反应条件下可以耐受包括溴化物和碘化物在内的几个官能团。反应对环境无害，产生副产的二氢和水。进行了涉及动力学，氘标记和NMR实验的初步机理实验。
• Operando Spectroscopic and Kinetic Characterization of Aerobic Allylic C–H Acetoxylation Catalyzed by Pd(OAc)₂/4,5-Diazafluoren-9-one
  作者：Jonathan N. Jaworski、Caitlin V. Kozack、Stephen J. Tereniak、Spring Melody M. Knapp、Clark R. Landis、Jeffrey T. Miller、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.9b04699

  日期：2019.7.3

  Allylic C-H acetoxylations are among the most widely studied palladium(II)-catalyzed C-H oxidation reactions. While the principal reaction steps are well established, key features of the catalytic mechanisms are poorly characterized, including the identity of the turnover-limiting step and the catalyst resting state. Here, we report a mechanistic study of aerobic allylic acetoxylation of allylbenzene

  烯丙基 CH 乙酰氧基化是研究最广泛的钯 (II) 催化 CH 氧化反应之一。虽然主要反应步骤已经确立，但催化机制的关键特征却没有得到很好的表征，包括周转限制步骤和催化剂静止状态的特性。在这里，我们报告了使用由 Pd(OAc)2 和 4,5-二氮杂芴-9-one (DAF) 组成的催化剂体系对烯丙基苯进行有氧烯丙基乙酰氧基化的机理研究。DAF 配体的独特之处在于其支持有氧催化转化的能力，即使在没有苯醌或其他助催化剂的情况下也是如此。在此，我们描述了使用 X 射线吸收和 NMR 光谱方法对催化反应进行的操作光谱分析，这些方法允许直接观察反应过程中钯 (I) 物种的形成和衰变。动力学研究表明存在两个不同的动力学阶段：(1) 爆发阶段，包括快速形成烯丙基乙酰氧基化产物和形成二聚 PdI 复合物 [PdI(DAF)(OAc)]2，然后是 (2)爆发后阶段与催化剂静止状态从 PdI 二聚体演变为 π-烯丙基-PdII