(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺 | 55700-44-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺
• 中文别名: (R)-NN-二甲基-1-((S)-2-二苯基磷)二茂铁)乙胺；(R)-(-)-N,N-二甲基-1-(2-联苯膦基)二茂铁乙胺；(R)-(-)-N,N-二甲基-1-(2-二苯膦基)二茂铁乙胺；(R)-N,N-二甲基-1-((S)-2-二苯基磷)二茂铁)乙胺
• 英文名称: (R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine
• 英文别名: 1-α-dimethyl-aminoethyl-2-(diphenylphosphino)ferrocene；(R)-N,N-dimethyl-1-(2-diphenylphosphinoferrocenyl)ethylamine；(R)-PPFA；(R)-(-)-N,N-Dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine
• CAS: 55700-44-2
• 化学式: C₂₆H₂₈FeNP
• 分子量: 441.336
• InChiKey: RCAFPSZHKFOLEE-ZEECNFPPSA-N

物化性质

• 熔点：
  141-143 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -355 º (C=0.6 IN ETOH)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R36/37/38,R20/21/22
• 危险品运输编号：
  3288
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312+P330,P302+P352+P312,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H315,H319,H332,H335

制备方法与用途

用途 

醛的不对称乙烯化反应的配体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺 在 (CH₃O)2O 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (R)-1-((S)-2-diphenylphosphinoferrocenyl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Hayashi, Tamio; Ito, Yoshihiko, Nippon Kagaku Kaishi/Journal of the Chemical Society of Japan

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N,N-dimethyl-1-ferrocenylethylamine 、 diphenylphosphonium chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以56 %的产率得到(R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺
  参考文献：
  名称：

  一种β-氨基醇类化合物的不对称合成方法

  摘要：

  本发明提供一种β‑氨基醇类化合物的不对称合成方法，该方法包括如下步骤：(1)将金属铱络合物和手性氮磷三齿配体在溶剂A中混合反应制备手性铱催化剂；(2)将α‑溴代酮、仲胺类化合物和碱C在溶剂B中，并在步骤(1)中制得的手性铱催化剂催化作用下进行不对称加氢反应，反应结束后分离可获得手性β‑氨基醇。本发明涉及的手性配体L合成简便，成本低，性质稳定，具有实用价值；并且本发明底物适用性广泛，目标产物收率和对映选择性高，避免了现有技术中α‑氨基酮的分离与纯化，从而简化操作步骤，提高反应效率。

  公开号：

  CN116102524A
• 作为试剂：
  描述：

  [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 、 甲基丙烯腈 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (R)-N,N-二甲基-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于甲基丙烯腈的高度非对映选择性和对映选择性 1,3-偶极环加成的精心设计的膦 - 尿素配体：一项联合实验和理论研究

  摘要：

  已开发出一种新型手性膦-脲双功能配体，用于铜催化亚胺酯与甲基丙烯腈的不对称 1,3-偶极环加成反应，甲基丙烯腈是不对称催化中长期存在的挑战性底物。基于密度泛函理论 (DFT) 计算的畸变相互作用能量分析表明，畸变能量在观察到的对映选择性中起着重要作用，这可以归因于膦配体和偶极反应物之间的空间效应。DFT 计算还表明亲核加成是决定对映选择性的步骤，尿素部分和甲基丙烯腈之间的氢键有助于控制非对映选择性和对映选择性。通过结合金属催化和有机催化，出色的非对映选择性和对映选择性（高达 99：1 非对映体比率，99% 对映体过量）以及良好的产率。该催化剂体系可耐受亚氨基酯和丙烯腈的广泛取代模式，从而提供了获得一系列具有多达两个四元立体中心的高度取代的手性氰基吡咯烷的途径。合成效用通过具有关键腈药效团和全碳四元立体中心的抗肿瘤剂 ETP69 的对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10939

文献信息

• 三齿氮膦配体与其配合物、及其在酮的不对称 催化氢化中的应用
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN107722068B

  公开（公告）日：2020-05-22

  本发明属于有机及药物合成化学领域，公开了三齿氮膦配体，具有通式Ⅰ的结构：其中，R1为对甲苯磺酰基或2，4，6‑三异丙基苯磺酰基，R2为芳基或取代芳基。本发明还公开了三齿氮膦配体的配合物，由三齿氮膦配体和过渡金属络合物混合反应制备得到。配合物可以用于酮的不对称催化氢化。本发明的优势主要体现在以下几点：1、合成容易，手性配体只需要2～3步反应即可制得；2、配体稳定，该系列配体对水和氧气均不敏感，方便保存和使用；3、催化效果好，该体系催化剂对绝大多数适用底物均实现100％的转化和99％的立体选择性；4、原子经济性高，该催化体系活性极高，对绝大多数适用底物均能取得10000以上的转化数，最高转化数可达200000。
• 手性Ugi’s胺和其衍生物及光学异构体的合成 方法和应用
  申请人：上海茂晟康慧科技有限公司

  公开号：CN107286202B

  公开（公告）日：2020-02-14

  本发明公开了一类式(I)所示Ugi’s胺及其衍生物及其光学异构体的合成方法，以式(VI)手性胺和式(V)二茂铁化合物为起始原料，依次经过还原胺化、还原胺化或胺基的烷基化、取代反应和胺取代反应，得到式(I)手性Ugi's胺及其衍生物及其光学异构体；或经过还原胺化、氢化脱苄、还原胺化或胺烷基化反应，得到式(I)手性Ugi's胺及其衍生物及其光学异构体。所述式(I)手性Ugi's胺及其衍生物及其光学异构体可用于合成Josiphos类二茂铁双膦配体，以作为各种金属络合催化剂的手性配体，是制备医药中间体、农用化学品的重要手性催化剂配体，在金属催化的不对称反应中有着广泛的应用，并且适用于工业化规模生产。
• 一种基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体 及其应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108774271B

  公开（公告）日：2020-05-12

  本发明属于不对称催化技术领域，具体涉及一种基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体及其应用。本发明中公开的基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体与过渡金属前体络合所得的配合物，并将该配合物作为贵金属催化剂，成功应用于芳香酮的高效不对称氢化。相比于其他三齿配体，该配体具有合成简单、对水和空气稳定、易于大规模制、对碳氧双键表现出了高活性和高对映选择性等特点，具有较大的实施价值和社会经济效益。
• Phosphorous compounds useful as ligands and compositions and methods regarding them
  申请人：Eastman Chemical Company

  公开号：US09308527B2

  公开（公告）日：2016-04-12

  This describes bidentate ferrocene-linked phosphine-phosphoramidate compounds. Hydroformylation catalyst compositions and methods of hydroformylation using the compounds are also disclosed. Methods of making the compounds are also disclosed.

  这描述了双齿联苯基磷膦-磷酰胺化合物。还公开了氢甲酰化催化剂组合物和使用这些化合物进行氢甲酰化的方法。还公开了制备这些化合物的方法。
• Mechanistic and asymmetric investigations of the Au-catalysed cross-coupling between aryldiazonium salts and arylboronic acids using (P,N) gold complexes
  作者：Alexis Tabey、Murielle Berlande、Philippe Hermange、Eric Fouquet

  DOI：10.1039/c8cc07530a

  日期：——

  performed on gold complexes with (P,N) ligands. Employing 2-pyridylphenyl-diphenylphosphine allowed us to suggest three different mechanistic pathways, starting either with a transmetallation step, via two consecutive single electron transfers, or by implying a transmetallation between Au(I) and Au(III) species. Moreover, when using commercially available chiral (P,N) ligands, the asymmetric formation

  为了探索在CsF存在下AuN催化的ArN 2 BF 4和ArB（OH）2的交叉偶联中可能发生的不同机理，对具有（P，N）配体的金配合物进行了各种化学计量的实验。使用2-吡啶基苯基-二苯基膦使我们可以提出三种不同的机理途径，要么是通过两个连续的单电子转移进行的金属过渡步骤，要么暗示了Au（I）和Au（III）之间的金属过渡。） 物种。此外，当使用可商购的手性（P，N）配体时，ee最高可达26％，可以由合适的芳基重氮盐和芳基硼酸不对称地形成阻转异构联芳基。