2,6-di-tert-butyl-4-(3-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 70039-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(3-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 2,6-Ditert-butyl-4-[(3-chlorophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 70039-16-6
• 化学式: C₂₁H₂₅ClO
• 分子量: 328.882
• InChiKey: OIABPFBXYHYXSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(3-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以99 %的产率得到(3-chlorophenyl)(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  A single-pot synthesis of 4-hydroxybenzophenones via acid-catalyzed alkoxylation of p-quinone methides followed by DDQ-assisted oxo-demethoxylation

  摘要：

  利用容易获得的 Amberlyst-15 和 DDQ 辅助氧代去甲氧基化对 QMs 进行烷氧基化，建立了一种单锅两步法，可在室温下合成高价值的 4-羟基二苯甲酮（81-99%）。

  DOI：

  10.1039/d3nj03163b
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 、 3-氯苯甲醛 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以57%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-(3-chlorobenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  异恶唑啉-5-酮的有机催化对映体选择性1,6-氮杂-迈克尔加成对醌醌

  摘要：

  双功能有机催化剂允许将异恶唑啉-5-酮的对映选择性的1,6-氮杂-迈克尔加成到对苯醌甲基化物上，得到异恶唑啉-5-酮，其手性二芳基甲基部分连接到N原子上，具有相当好的收率和对映体过量。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901907

文献信息

• Metal-free, Tf2NH-catalyzed 1, 6-conjugate addition of imidazopyridine to para-quinone methides: Easy access to C3-functionalized triarylmethane imidazopyridine
  作者：Nilesh S. Khonde、Madhukar S. Said、Jagjivan K. Sabane、Jayant M. Gajbhiye、Pradeep Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132510

  日期：2021.11

  An inexpensive and commercially available Tf2NH-catalyzed 1,6-conjugate addition of imidazopyridine (IMPY) heterocycles to para-quinone methides (p-QMs) is reported. The present transformation provides a diverse class of C3-functionalized triarylmethanes heterocyclic derivatives of imidazopyridine. These metal-free transformations provided a very broad substrate scope of conjugate addition product

  报道了一种廉价且可商购的 Tf 2 NH 催化的咪唑并吡啶 (IMPY) 杂环与对醌甲基化物 ( p -QMs) 的1,6-共轭加成。本转化提供了多种类型的咪唑并吡啶的 C3-官能化三芳基甲烷杂环衍生物。这些无金属转化提供了非常广泛的共轭加成产物底物范围，在短时间内收率高达 97%。
• Diastereoselective synthesis of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienones <i>via</i> direct sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of <i>para</i>-quinone methides with bromides
  作者：Yingpeng Su、Yanan Zhao、Bingbing Chang、Qinqin Ling、Yawei Feng、Xiaolong Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1039/d0ob00778a

  日期：——

  An efficient sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of para-quinone methides (p-QMs) with diverse bromides has been achieved. This catalytic strategy provides an efficient and straightforward protocol for accessing a variety of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienone compounds in good to excellent yields (64% to 96% yields) with outstanding diastereoselectivities (>20 : 1 dr), displaying good functional

  已实现了有效的硫化物催化的[2 +1]对苯醌甲基化物（p -QMs）与各种溴化物的环化反应。这种催化策略提供了一种有效而直接的方案，可以以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）获得高至优异的收率（64％至96％的收率）的各种螺-环丙烷基-环己二烯酮化合物，显示出良好的官能团耐受性。以及克级容量。
• Metal-free, radical 1,6-conjugated addition of cyclic ethers with <i>para</i>-quinone methides (<i>p</i>-QMs)
  作者：Satish G. More、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1039/c9ob00127a

  日期：——

  An efficient method for metal-free C–C bond formation between p-quinone methides (p-QMs) and cyclic ethers via a radical pathway to afford substituted diarylmethanes and triarylmethanes or to effect the α-alkylation of the cyclic ethers has been developed. Also, the synthesis of 3,3′-disubstituted oxindoles with stereogenic quaternary carbon centers was successfully achieved under mild reaction conditions

  已开发出一种有效的方法，可通过自由基途径在对醌甲基化物（p- QMs）与环状醚之间形成无金属的C-C键，以提供取代的二芳基甲烷和三芳基甲烷或实现环状醚的α-烷基化。同样，在温和的反应条件下成功地完成了具有立体生成的季碳中心的3,3'-二取代的羟吲哚的合成。
• Iron-Catalyzed Ring Opening of Cyclopropanols and Their 1,6-Conjugate Addition to <i>p</i>-Quinone Methides
  作者：Baliram B. Mane、Suresh B. Waghmode

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02059

  日期：2021.12.17

  A novel iron-catalyzed ring opening of cyclopropanols and their 1,6-conjugate addition to p-quinone methides for accessing substituted phenols is disclosed. In this protocol, various cyclopropanols are converted to alkyl radicals and undergo 1,6-conjugate addition to p-quinone methides toward C–C bond formation. The salient features of this methodology include operationally simple and mild reaction

  公开了一种新的铁催化环丙醇开环及其与对醌甲基化物的1,6-共轭加成以获得取代酚。在该协议中，各种环丙醇转化为烷基自由基，并与对醌甲基化物进行 1,6-共轭加成，从而形成 C-C 键。该方法的显着特点包括操作简单和温和的反应条件、环境友好的协议、高效、廉价的催化剂、良好的产率以及广泛的底物范围。
• 1,6-Addition Arylation of para-Quinone Methides: An Approach to Unsymmetrical Triarylmethanes
  作者：Shang Gao、Xiuyan Xu、Zhenbo Yuan、Haipin Zhou、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1002/ejoc.201600385

  日期：2016.6

  A 1,6-addition arylation reaction of para-quinone methides with α-isocyanoacetamides and electron-rich aromatic compounds under metal-free conditions has been developed. BF3·Et2O plays two roles in the reaction: catalyzing the cyclization of α-isocyanoacetamides to give oxazoles, and activating the para-quinone methides to achieve the 1,6-addition arylation process. The reaction shows good functional

  已经开发了在无金属条件下对醌甲基化物与 α-异氰基乙酰胺和富电子芳族化合物的 1,6-加成芳基化反应。BF3·Et2O在反应中起两个作用：催化α-异氰基乙酰胺环化生成恶唑，活化对醌甲基化物以实现1,6-加成芳基化过程。该反应显示出良好的官能团耐受性、可扩展性和区域选择性。它是用于合成各种不对称三芳基甲烷的 consice 协议。所得三芳基甲烷的进一步转化为一些官能化分子提供了有效途径。