2-methyl-1-phenyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propanol | 65739-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2-methyl-1-phenyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propanol
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-phenylpropan-2-ol；β-phenyl-β'-(4-methoxy-phenyl)-tert-butyl alcohol；β-Phenyl-β'-(4-methoxy-phenyl)-tert.-butylalkohol
• CAS: 65739-10-8
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂
• 分子量: 256.345
• InChiKey: GDEWIFPMJWGVTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-phenyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propanol 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 [Ir(2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine)₂(5,5'-bis(trifluoromethyl)-2,2'-bipyridyl)](PF₆) 、 叔丁基锂 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1-phenylpentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过强 O-H 键的 PCET 活化实现环醇的催化开环

  摘要：

  我们报告了一种新的光催化协议，用于通过 CC 键断裂将环醇氧化还原中性异构化为线性酮。机理研究表明，该反应中的关键烷氧基自由基中间体是通过在不寻常的分子内 PCET 过程中通过醇 OH 键的直接均裂活化而产生的，其中电子传播到邻近的自由基阳离子，同时质子转移到弱的布朗斯台德碱。显示有效的键强度考虑因素可以准确预测使用给定氧化剂/碱基对生成烷氧基自由基的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06517
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯基丙酮 、 苄基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-methyl-1-phenyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  水溶液中 2-、3- 和 4-芳基烷醇自由基阳离子侧链断裂中的氧与碳酸度：OH 基团与芳环之间距离的影响1

  摘要：

  已通过脉冲辐解对水中 2-、3- 和 4-(4-甲氧基苯基) 烷醇自由基阳离子的衰变进行动力学研究，反应产物由稳态 γ-辐解实验或钾促进的反应确定12-钨钴（III）酸盐，一种真正的单电子氧化剂。发现所有 2-芳基烷醇自由基阳离子以扩散控制的速率与 -OH 反应，导致 Cα-Cβ 键断裂产物。这表明由醇 OH 基团的去质子化引起的反应。在酸性介质（pH = 4）中，这些自由基阳离子的衰变率要低得多，导致 Cα-H 去质子化（对于 2-（4-甲氧基苯基）乙醇 (1•+) 和 1-(4-甲氧基苯基)-2-丙醇 (4•+)）或 Cα-Cβ 键裂解产物（对于 1-苯基-2-（4-甲氧基苯基）乙醇 (5•+) 和 2-甲基-1-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙醇 (6•+) ))。3-(4-甲氧基苯基)丙醇自由基阳离子 (2•+) 在酸性介质 (pH = 4) 中以接近 1•+ 的速率反应，发生

  DOI：

  10.1021/ja990352+

文献信息

• Remote Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Arylation via Proton-Coupled Electron Transfer-Enabled C–C Bond Cleavage
  作者：Long Huang、Tengfei Ji、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.9b12490

  日期：2020.2.19

  carbon-carbon bond activation is still rather underdeveloped due to the bond inertness. Herein, we report a mild and general strategy for the activation of a diverse set of readily available cyclic alcohols for the remote and site-specific arylation of ketones via the combination of photoredox-mediated multisite concerted proton-electron transfer (MS-PCET) and nickel catalysis. The current cross-coupling proceeds

  碳-碳和碳-杂原子键形成的交叉偶联反应在现代化学合成中具有重要意义。除了涉及预先形成或预先激活的偶联伙伴的经典交叉偶联外，最近在使用氢原子转移反应选择性、直接偶联丰富的脂肪族碳氢键方面取得了突破，其中键离解能是热力学驱动力. 由于键惰性，更具挑战性的碳-碳键活化仍然相当不发达。在此处，我们报告了一种温和而通用的策略，用于通过光氧化还原介导的多位点协调质子电子转移 (MS-PCET) 和镍催化的组合，激活多种易于获得的环醇，用于酮的远程和位点特异性芳基化. 当前的交叉偶联随着使用键解离自由能 (BDFE) 作为热力学驱动力的烷氧基的产生而进行。随后，由 CC 裂解形成的远程碳中心自由基与镍催化循环合并，形成具有挑战性的 C(sp3)-C(sp2) 键。
• Le Brazidec, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1922, vol. <4> 31, p. 261
  作者：Le Brazidec

  DOI：——

  日期：——
• Homolytic Fragmentations of Benzyl Methyl Substituted-Benzyl Carbinyloxy Radicals and Related Reactions: Limitations of the Leffler-Hammond Postulate and the Reactivity/Selectivity Principle
  作者：Sung Soo Kim、Hong Rae Kim、Hong Bae Kim、Sang Jun Youn、Chul Jae Kim

  DOI：10.1021/ja00086a008

  日期：1994.4

  Photolyses of benzyl methyl substituted-benzyl carbinyl hypochlorites produced the corresponding carbinyloxy radicals, which undergo fragmentations. Oxidations of 1-aryl-2,3-diphenylpropan-2-ols by cerie ammonium nitrate also proceeded through quite similar homolytic beta-scissions. The relative rates and Hammett p(+) values are independent of temperatures. The differential activation parameters indicate that the entropic factors are important for the reactions. The differential entropic term (Delta S double dagger(Y-H)) could be related to the difference in the extent of bond cleavages caused by the different sigma(+) values of the substituents, Y and H, in the polar transition state (TS). The selectivities (relative rates) remain constant or even increase with increasing temperature, indicating that the reactivities are controlled by entropy. The polar TS can be caused by the perpendicular effect to invite the dual substituent effects with breakdowns of the Leffler-Hammond postulate. The solvent effects on the reactions of the three oxygen radicals are compared. A new scheme is proposed for hydrogen abstractions by solvated tert-butoxy and cumyloxy radicals.
• Catalytic Ring-Opening of Cyclic Alcohols Enabled by PCET Activation of Strong O–H Bonds
  作者：Hatice G. Yayla、Huaiju Wang、Kyle T. Tarantino、Hudson S. Orbe、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.6b06517

  日期：2016.8.31

  the redox-neutral isomerization of cyclic alcohols to linear ketones via C-C bond scission. Mechanistic studies demonstrate that key alkoxy radical intermediates in this reaction are generated via the direct homolytic activation of alcohol O-H bonds in an unusual intramolecular PCET process, wherein the electron travels to a proximal radical cation in concert with proton transfer to a weak Brønsted base

  我们报告了一种新的光催化协议，用于通过 CC 键断裂将环醇氧化还原中性异构化为线性酮。机理研究表明，该反应中的关键烷氧基自由基中间体是通过在不寻常的分子内 PCET 过程中通过醇 OH 键的直接均裂活化而产生的，其中电子传播到邻近的自由基阳离子，同时质子转移到弱的布朗斯台德碱。显示有效的键强度考虑因素可以准确预测使用给定氧化剂/碱基对生成烷氧基自由基的可行性。
• Oxygen Versus Carbon Acidity in the Side-Chain Fragmentation of 2-, 3-, and 4-Arylalkanol Radical Cations in Aqueous Solution:  The Influence of the Distance between the OH Group and the Aromatic Ring¹
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Laura Manduchi、Steen Steenken

  DOI：10.1021/ja990352+

  日期：1999.7.1

  The decay of 2-, 3-, and 4-(4-methoxyphenyl) alkanol radical cations in water has been kinetically investigated by pulse radiolysis, the reaction products being determined either by steady-state γ-radiolysis experiments or by reactions promoted by potassium 12-tungstocobalt(III)ate, a bona fide one-electron oxidant. It was found that all 2-arylalkanol radical cations react with -OH at a diffusion-controlled

  已通过脉冲辐解对水中 2-、3- 和 4-(4-甲氧基苯基) 烷醇自由基阳离子的衰变进行动力学研究，反应产物由稳态 γ-辐解实验或钾促进的反应确定12-钨钴（III）酸盐，一种真正的单电子氧化剂。发现所有 2-芳基烷醇自由基阳离子以扩散控制的速率与 -OH 反应，导致 Cα-Cβ 键断裂产物。这表明由醇 OH 基团的去质子化引起的反应。在酸性介质（pH = 4）中，这些自由基阳离子的衰变率要低得多，导致 Cα-H 去质子化（对于 2-（4-甲氧基苯基）乙醇 (1•+) 和 1-(4-甲氧基苯基)-2-丙醇 (4•+)）或 Cα-Cβ 键裂解产物（对于 1-苯基-2-（4-甲氧基苯基）乙醇 (5•+) 和 2-甲基-1-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙醇 (6•+) ))。3-(4-甲氧基苯基)丙醇自由基阳离子 (2•+) 在酸性介质 (pH = 4) 中以接近 1•+ 的速率反应，发生