N-desmethyl-N-carboethoxy-6-deoxy-7,8-dihydrocodeine-6-ene | 470465-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: N-desmethyl-N-carboethoxy-6-deoxy-7,8-dihydrocodeine-6-ene
• 英文别名: tert-butyl ((2R,4aS,12R,12aR)-2-hydroxy-8-methoxy-2,11,12,12a-tetrahydro-1H-naphtho[1,2-de]chromen-12-yl)carbamate；ethyl (4R,4aR,7aS,12bS)-9-methoxy-2,4,4a,5,7a,13-hexahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-3-carboxylate
• CAS: 470465-29-3
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄
• 分子量: 341.407
• InChiKey: MJXPKZKBATYERE-VOMKJEOTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-desmethyl-N-carboethoxy-6-deoxy-7,8-dihydrocodeine-6-ene 在 [(C₈H₁₇)3NCH₃]⁺3[PO₄[W(O)(O₂)2]4]^3- manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 双氧水 、 三溴化硼 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 吗啡
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Morphine

  摘要：

  The preparation of the diastereomerically pure beta-tetralone ketal 4 is reported. Intramolecular alkylidene C-H insertion followed by hydrolysis of 4 proceeded to give the enantiomerically pure cyclopentene 15. The key step in this synthesis was the bis-intramolecular cyclization of keto aldehyde 2 to give the tetracyclic intermediate 20. Enone 20 was converted over several steps to (-)-morphine 1.

  DOI：

  10.1021/ja027882h
• 作为产物：
  描述：

  1,6-二溴-2-萘酚 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醇 、 二苯基膦叠氮化物 、 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 sodium 、 三溴化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 L-Selectride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 、 三苯基膦 、 红铝 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 119.17h， 生成 N-desmethyl-N-carboethoxy-6-deoxy-7,8-dihydrocodeine-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-Morphine

  摘要：

  The preparation of the diastereomerically pure beta-tetralone ketal 4 is reported. Intramolecular alkylidene C-H insertion followed by hydrolysis of 4 proceeded to give the enantiomerically pure cyclopentene 15. The key step in this synthesis was the bis-intramolecular cyclization of keto aldehyde 2 to give the tetracyclic intermediate 20. Enone 20 was converted over several steps to (-)-morphine 1.

  DOI：

  10.1021/ja027882h

文献信息

• Access to 7β-analogs of codeine with mixed μ/δ agonist activity via 6,7-α-epoxide opening
  作者：Philip Magnus、Bahman Ghavimi、Jotham W. Coe

  DOI：10.1016/j.bmcl.2013.06.084

  日期：2013.9

  (-)-Codeine 1 was converted into previously unknown 7 beta-methyl-7,8-dihydrocodeine/morphine derivatives such as 13 via classical diaxial opening of alpha-epoxide 3. Several analogs exhibited dual mu/delta-agonist activity. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (-)-可待因1通过经典的对轴开裂作用转化为以前未知的7β-甲基-7,8-二氢可待因/吗啡衍生物，例如13。几种类似物表现出双重μ/δ激动剂活性。(C) 2013伦敦爱思唯尔有限公司版权所有。
• [EN] CHEMICAL TRANSFORMATIONS OF (-)-CODEINE TO AFFORD DERIVATIVES OF CODEINE AND MORPHINE THEREOF<br/>[FR] TRANSFORMATIONS CHIMIQUES DE (-)-CODÉINE POUR FOURNIR DES DÉRIVÉS DE CODÉINE ET DE MORPHINE CORRESPONDANTS
  申请人：UNIV TEXAS

  公开号：WO2013184902A1

  公开（公告）日：2013-12-12

  The present invention relates to methods for the synthesis of morphine, codeine, intermediates, salts and derivatives thereof. In preferred embodiments, the invention relates to methods for improving the efficiency, steroselectivity, and overall yield of said codeine and morphine related derivatives and intermediates thereof. The present invention relates to new codeine and morphine related derivative compositions.

  本发明涉及吗啡、可待因、中间体、盐及其衍生物的合成方法。在优选实施方式中，本发明涉及改善所述可待因和吗啡相关衍生物及其中间体的效率、立体选择性和总产率的方法。本发明涉及新的可待因和吗啡相关衍生物组合物。
• Gram-Scale Enantioselective Formal Synthesis of Morphine through an<i>ortho</i>-<i>para</i>Oxidative Phenolic Coupling Strategy
  作者：Matthieu Tissot、Robert J. Phipps、Catherine Lucas、Rafael M. Leon、Robert D. M. Pace、Tifelle Ngouansavanh、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1002/anie.201408435

  日期：2014.12.1

  catalytic enantioselective formal synthesis of morphine is described. The key steps of the synthesis involve an ortho–para oxidative phenolic coupling and a highly diastereoselective “desymmetrization” of the resulting cyclohexadienone that generates three of the four morphinan ring junction stereocenters in one step. The stereochemistry is controlled from a single carbinol center installed through catalytic

  描述了吗啡的克级催化对映选择性形式合成。合成的关键步骤涉及邻-对氧化酚醛偶联和生成的环己二酮的非对映选择性“去对称化”，该环己二酮在一个步骤中生成四个吗啡喃环结立体中心中的三个。从通过催化对映选择性氢化而安装的单个甲醇中心控制立体化学。这些转化使大量关键中间体的制备成为可能，并可以支持实用且可扩展的吗啡及其相关衍生物的合成。
• Efficient Synthesis Of Morphine And Codeine
  申请人：Magnus Philip D.

  公开号：US20100292475A1

  公开（公告）日：2010-11-18

  The present invention relates to methods for the synthesis of morphine, intermediates, salts and derivatives thereof. In preferred embodiments, the invention relates to methods for improving the efficiency and overall yield of said morphine, morphine related derivatives and intermediates thereof. In further embodiments, the invention relates to methods for improving the efficiency and overall yield of galanthamine and intermediates thereof.

  本发明涉及吗啡、中间体、盐和衍生物的合成方法。在优选实施例中，本发明涉及改善吗啡、吗啡相关衍生物和中间体的效率和总产量的方法。在进一步实施例中，本发明涉及改善迷迭香碱及其中间体的效率和总产量的方法。
• Efficient Synthesis Of Galanthamine
  申请人：Magnus Philip D.

  公开号：US20100292466A1

  公开（公告）日：2010-11-18

  The present invention relates to methods for the synthesis of galanthamine, morphine, intermediates, salts and derivatives thereof. In preferred embodiments, the invention relates to methods for improving the efficiency and overall yield of said morphine, morphine related derivatives and intermediates thereof. In further embodiments, the invention relates to methods for improving the efficiency and overall yield of galanthamine and intermediates thereof.

  本发明涉及合成迷达唑啉、吗啡、中间体、盐和衍生物的方法。在优选实施例中，本发明涉及提高吗啡、吗啡相关衍生物和中间体的效率和总产率的方法。在进一步的实施例中，本发明涉及提高迷达唑啉及其中间体的效率和总产率的方法。