6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose | 33585-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose
• 英文别名: 6,6'-Diazido-6,6'-didesoxysucrose；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-(azidomethyl)-6-[(2S,3S,4S,5R)-5-(azidomethyl)-3,4-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 33585-16-9
• 化学式: C₁₂H₂₀N₆O₉
• 分子量: 392.326
• InChiKey: RPGDRICYADPKKI-UGDNZRGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  178
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose 在 palladium on activated charcoal Amberlite IR 120 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 40.0~60.0 ℃ 、399.99 kPa 条件下， 反应 132.0h， 生成 1-脱氧甘露伊霉素
  参考文献：
  名称：

  甘露糖苷酶抑制剂1-deoxymannonojirimycin对蔗糖的简单收敛合成

  摘要：

  糖苷酶抑制剂1-deoxymannonojirimycin（1,5-dideoxy-1,5-imino-D-mannitol）由蔗糖通过6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose和6-azido- 6-脱氧-D-果糖呋喃糖。序列的“异构镇流器” 6-叠氮基-6-脱氧-D-葡萄糖可以借助葡萄糖异构酶（EC 5.3.1.5）部分转化为6-叠氮基-6-脱氧-D-果糖呋喃糖。该酶的新合成应用。该序列允许以超过30％的总收率获得多克数量的1-deoxy-mannonojirimycin，而无需昂贵的试剂和保护基操作。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88046-8
• 作为产物：
  描述：

  蔗糖 在 吡啶 、 四氯化碳 、 sodium azide 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose
  参考文献：
  名称：

  具有蔗糖支架的大环衍生物：在末端6,6'-位置之间插入长的多羟基化接头†

  摘要：

  通过活化的1'，2,3,3'，4,4'-六-O-甲基蔗糖与功能多样的D-甘露糖醇的反应制备了一系列五个新的具有蔗糖支架的大环杂种。含有甘露醇单元的21、25和31元代表是通过将6,6'-二-O-炔丙基蔗糖与受保护的1,6-二叠氮基-D-甘露醇或6,6'-di进行大环化制备的-叠氮蔗糖与炔丙基化的D-甘露醇（“点击”方法），而23位代表则通过1'，2,3,3'，4,4'-六-O-甲基-6的双N-烷基化制备1,6'-二氨基蔗糖与1,6-二溴酰基D-甘露醇。测试了所有蔗糖衍生物作为手性识别α-苯基乙铵（α-PEA）阳离子的假定宿主。在一种情况下，与我们先前报道的所有基于蔗糖的大环主体形成鲜明对比，观察到了R-对映体的意外反向偏好（K R / K S = 1.5）。

  DOI：

  10.1039/c8nj02808g

文献信息

• Aqueous Glycosylation of Unprotected Sucrose Employing Glycosyl Fluorides in the Presence of Calcium Ion and Trimethylamine
  作者：Guillaume Pelletier、Aaron Zwicker、C. Liana Allen、Alanna Schepartz、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/jacs.5b13384

  日期：2016.3.9

  synthetic glycosylation reaction between sucrosyl acceptors and glycosyl fluoride donors to yield the derived trisaccharides. This reaction proceeds at room temperature in an aqueous solvent mixture. Calcium salts and a tertiary amine base promote the reaction with high site-selectivity for either the 3'-position or 1'-position of the fructofuranoside unit. Because nonenzymatic aqueous oligosaccharide syntheses

  我们报告了蔗糖基受体和糖基氟供体之间的合成糖基化反应，产生衍生的三糖。该反应在室温下在水性溶剂混合物中进行。钙盐和叔胺碱促进反应，对呋喃果糖苷单元的 3'-位或 1'-位具有高位点选择性。由于非酶水性寡糖合成尚不成熟，因此进行了机理研究，以确定选择性的起源，我们假设这与蔗糖中羟基阵列的结构有关。各种单脱氧蔗糖类似物的溶液构象揭示了羟基在同时介导这种水性糖基键形成反应和位点选择性方面的协同性质。
• A novel approach to the 1-deoxynojirimycin system: Synthesis from sucrose of 2-acetamido-1,2-dideoxynojirimycin, as well as some 2-N-modified derivatives
  作者：Günther Gradnig、Günter Legler、Arnold E. Stütz

  DOI：10.1016/0008-6215(96)00065-1

  日期：1996.6

  steps from the known 6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose (available in two steps from sucrose) and cyclized by controlled hydrogenation and concomitant intramolecular reductive amination to give 3,4,6-tri-O-benzyl-1,5-dideoxy-1,5-imino-D-mannitol, a partially protected derivative of 1-deoxymannojirimycin. After N-protection, position 2 is regio-specifically available to modification. This novel approach

  从已知的6,6'-diazido-6,6'-dideoxysucrose（可分为两个步骤（从蔗糖中提取）并通过受控氢化和伴随的分子内还原胺化进行环化，得到3,4,6-三-O-苄基-1,5-二脱氧-1,5-亚氨基-D-甘露醇，部分受保护的1衍生物-脱氧甘露糖霉素。在N-保护之后，位置2是区域特异性可用于修饰的。在合成2-乙酰氨基-1,2-双脱氧野oji霉素及其新类似物中利用了这种新方法。讨论了使用各种来源的N-乙酰己糖胺酶对这些新化合物进行的抑制研究结果。
• Direct azidation of unprotected carbohydrates under Mitsunobu conditions using hydrazoic acid
  作者：Céline Besset、Stéphane Chambert、Bernard Fenet、Yves Queneau

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.173

  日期：2009.12

  A single step procedure for the direct and regioselective synthesis of carbohydrate azides from unprotected sugars using hydrazoic acid under Mitsunobu conditions is reported. A series of mono-, di-, or triazido polyhydroxylated systems are described.

  报道了在Mitsunobu条件下使用酸从未保护的糖直接和区域选择性合成碳水化合物叠氮化物的一步步骤。描述了一系列的单，双或三叠氮基多羟基化体系。
• Isothiocyanates and cyclic thiocarbamates of α, α′-trehalose, sucrose, and cyclomaltooligosaccharides
  作者：JoséManuel García Fernández、Carmen Ortiz Mellet、JoséLuis Jiménez Blanco、José Fuentes Mota、Andrée Gadelle、Annie Coste-Sarguet、Jacques Defaye

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00312-4

  日期：1995.3

  amino sugars with thiophosgene. In the absence of base, all isothiocyanates were stable and could be stored and acetylated without decomposition. In the presence of triethylamine, 6,6'-dideoxy-6,6'-diisothiocyanato-alpha,alpha'-trehalose underwent intramolecular cyclisation involving HO-4 to give the corresponding bis(cyclic thiocarbamate). The product of cyclisation at a single glucopyranosyl unit

  6,6'-Dideoxy-6,6'-diisothiocyanato-alpha，alpha'-海藻糖（4），6-deoxy-6-isothiocyanato-alpha-D-果糖呋喃糖β-D-果糖吡喃糖1,2'：2 ，1'-二酐（11），6,6'-二脱氧-6,6'-二异硫氰酸根合蔗糖（16）和全（6-脱氧-6-异硫氰酸根合）-环麦芽六糖（23），-环麦芽庚糖（27）和通过使相应的氨基糖与硫光气反应以高收率制备β-环麦芽八糖（31）。在没有碱的情况下，所有异硫氰酸酯都是稳定的，可以储存和乙酰化而不会分解。在三乙胺的存在下，将涉及HO-4的6,6'-二脱氧-6,6'-二异硫氰基-α，α'-海藻糖进行分子内环化反应，得到相应的双（环状硫代氨基甲酸酯）。在上述二异硫氰酸酯与混合的（H +，HO-）离子交换树脂的处理中，获得了在单个吡喃葡萄糖基单元上的环化产物。在相同的反应条件下，6,6'-二脱氧-6
• Library of mild and economic protocols for the selective derivatization of sucrose under microwave irradiation
  作者：M. Teresa Barros、Krasimira T. Petrova、Paula Correia-da-Silva、Taterao M. Potewar

  DOI：10.1039/c1gc15228a

  日期：——

  The chemistry of sucrose is very challenging due to its eight hydroxyl groups, three of which are primary, with very similar reactivities, thus control of the chemoselectivity is a central issue. In this work, the selective formation of monounsaturated esters at the 6-position, by applying the Mitsunobu conditions for the selective esterification of sucrose, is reported. Also, the outcome of a number of mono-substitution reactions at positions 6 or 6′, and di-substitution reactions at positions 6 and 6′ have been explored. Mild and energy-efficient procedures, with short reaction times (5 to 10 min) using microwave irradiation have been developed, and the results compared with conventional procedures. In some cases, the use of microwave irradiation appeared to provide not only time saving but also improved selectivity.

  蔗糖的化学性质非常具有挑战性，因为它有八个羟基，其中三个是伯羟基，具有非常相似的反应活性，因此化学选择性的控制是一个中心问题。在这项工作中，报道了通过应用蔗糖选择性酯化的 Mitsunobu 条件，在 6 位选择性形成单不饱和酯。此外，还探讨了位置 6 或 6' 处的许多单取代反应以及位置 6 和 6' 处的双取代反应的结果。已经开发出使用微波辐射的温和且节能的程序，反应时间短（5至10分钟），并将结果与​​传统程序进行了比较。在某些情况下，使用微波辐射似乎不仅可以节省时间，还可以提高选择性。