1-cyanopent-4-yn-2-ol | 912971-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyanopent-4-yn-2-ol
• 英文别名: 3-Hydroxyhex-5-ynenitrile
• CAS: 912971-90-5
• 化学式: C₆H₇NO
• 分子量: 109.128
• InChiKey: VPCFPKCVJMJQBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyanopent-4-yn-2-ol 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-(N-benzylamino)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hexyne
  参考文献：
  名称：

  利用分子内加氢胺化的串联反应在温和条件下催化一锅法合成环脒

  摘要：

  通过在环境温度下使用钌催化剂使 1,n-氨基炔烃与缺电子叠氮化物反应，开发了一种用于生成环脒的新合成方法。该反应最有可能通过氨基炔烃的分子内加氢胺化、叠氮化物与所得烯胺的环加成以及三唑啉中间体的重排的串联顺序进行。作为原理证明，它证明了平衡级联序列可以由不可逆步骤有利地驱动，从而使简便的一锅合成路线能够在前所未有的温和条件下提供分子复杂性，而无需依赖传统的线性方法。

  DOI：

  10.1021/ja064788i
• 作为产物：
  描述：

  氰化钾 、 环氧氯丙烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到1-cyanopent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  利用分子内加氢胺化的串联反应在温和条件下催化一锅法合成环脒

  摘要：

  通过在环境温度下使用钌催化剂使 1,n-氨基炔烃与缺电子叠氮化物反应，开发了一种用于生成环脒的新合成方法。该反应最有可能通过氨基炔烃的分子内加氢胺化、叠氮化物与所得烯胺的环加成以及三唑啉中间体的重排的串联顺序进行。作为原理证明，它证明了平衡级联序列可以由不可逆步骤有利地驱动，从而使简便的一锅合成路线能够在前所未有的温和条件下提供分子复杂性，而无需依赖传统的线性方法。

  DOI：

  10.1021/ja064788i

文献信息

• Factors Controlling the Alkyne Prins Cyclization: The Stability of Dihydropyranyl Cations
  作者：Pedro O. Miranda、Miguel A. Ramírez、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón

  DOI：10.1002/chem.200800281

  日期：2008.7.7

  The relative stability of the intermediates involved in the alkyne Prins cyclization and the competitive 2-oxonia-[3,3]-sigmatropic rearrangement was studied. This rearrangement was shown to occur slowly under typical alkyne Prins cyclization conditions when the allenyl oxocarbenium ion that results from the rearrangement is similar to or higher in energy than the starting alkynyl oxocarbenium ion

  研究了炔烃环化和竞争性2-氧代-[3,3] -sigmatropic重排所涉及的中间体的相对稳定性。该重排显示出在典型的炔烃普林斯环化条件下缓慢发生，此时由重排产生的烯丙基氧碳en离子的能量与起始炔基氧碳carb离子的能量相似或更高。可以通过使所得的烯丙基氧碳鎓离子不稳定或通过稳定中间的二氢吡喃基阳离子来不利于形式化的2-氧代-[3，3]-σ重排。在炔烃上作为取代基的三甲基甲硅烷基和位于甲醇中心的α位的吸电子基团（CH2Cl和CH2CN）被证明是有效的。DFT计算表明，这些取代基可稳定二氢吡喃基阳离子，
• Catalytic One-Pot Synthesis of Cyclic Amidines by Virtue of Tandem Reactions Involving Intramolecular Hydroamination under Mild Conditions
  作者：Sukbok Chang、Minjae Lee、Doo Young Jung、Eun Jeong Yoo、Seung Hwan Cho、Sun Kyu Han

  DOI：10.1021/ja064788i

  日期：2006.9.1

  A new synthetic methodology for the generation of cyclic amidines has been developed by the reaction of 1,n-aminoalkynes with electron-deficient azides using a ruthenium catalyst at ambient temperature. The reaction proceeds most likely via a tandem sequence of intramolecular hydroamination of aminoalkynes, cycloaddition of azides with the resulting enamines, and rearrangement of triazoline intermediates

  通过在环境温度下使用钌催化剂使 1,n-氨基炔烃与缺电子叠氮化物反应，开发了一种用于生成环脒的新合成方法。该反应最有可能通过氨基炔烃的分子内加氢胺化、叠氮化物与所得烯胺的环加成以及三唑啉中间体的重排的串联顺序进行。作为原理证明，它证明了平衡级联序列可以由不可逆步骤有利地驱动，从而使简便的一锅合成路线能够在前所未有的温和条件下提供分子复杂性，而无需依赖传统的线性方法。